锂电池正负极集流体及制备工艺流程?为什么负极铜箔,正极铝箔?
锂电池用正负极集流体及制备工艺流程?为什么负极用铜箔,正极用铝箔?
众所周知组成锂离子电池的四大主要部分是正极材料、负极材料、隔离膜和电解液。但是,除了主要的四大部分外,用来存放正负极材料的集流体也是锂电池的重要组成部分。今天我们就来聊聊锂电池正负极集流体材料。
1、集流体基本信息
对于锂离子电池来说,通常使用的正极集流体是铝箔,负极集流体是铜箔,为了保证集流体在电池内部稳定性,二者纯度都要求在98%以上。随着锂电技术的不断发展,无论是用于数码产品的锂电池还是电动汽车的电池,我们都希望电池的能量密度尽量高,电池的重量越来越轻,而在集流体这块最主要就是降低集流体的厚度和重量,从直观上来减少电池的体积和重量。
锂电用铜铝箔厚度要求
随着近些年锂电迅猛发展,锂电池用集流体发展也很快。正极铝箔由前几年的16um降低到14um,再到12um,现在已经不少电池生产厂家已经量产使用10um的铝箔,甚至用到8um。而负极用铜箔,由于本身铜箔柔韧性较好,其厚度由之前12um降低到10um,再到8um,到目前有很大部分电池厂家量产用6um,以及部分厂家正在开发的5um/4um都是有可能使用的。由于锂电池对于使用的铜铝箔纯度要求高,材料的密度基本在同一水平,随着开发厚度的降低,其面密度也相应降低,电池的重量自然也是越来越小,符合我们对于锂电池的需求。
锂电用铜铝箔表面粗糙度要求
对于集流体,除了其厚度重量对锂电池有影响外,集流体表面性能对电池的生产及性能也有较大的影响。尤其是负极集流体,由于制备技术的缺陷,市场上的铜箔以单面毛、双面毛、双面粗化品种为主。这种两面结构不对称导致负极两面涂层接触电阻不对称,进而使两面负极容量不能均匀释放;同时,两面不对称也引发负极涂层粘结强度不一致,是的两面负极涂层充放电循环寿命严重失衡,进而加快电池容量的衰减。
同理,正极铝箔也尽量向双面对称结构发展,但是目前受到铝箔制备工艺的影响,主要还是用单面光铝箔。由于铝箔基本都是由厚度较大的铝锭轧制而成,在轧制过程中需要控制铝锭与轧辊的接触,所以一般都会对铝箔表面进行添加润滑剂,来保护铝锭和轧辊,而表面的润滑剂对电池极片有一定的影响,因此,对铝箔来说,表面除润滑剂也是关键因素。
为什么负极用铜箔,正极用铝箔?
一是铜铝箔导电性好,质地软,价格便宜。 我们都知道,锂电池工作原理是将化学能转化为电能的一种电化学装置,那么在这个过程中,我们需要一种介质把化学能转化的电能传递出来,这里就需要导电的材料。而在普通材料中,金属材料是导电性最好的材料而在金属材料里价格便宜导电性又好的就是铜箔和铝箔。同时,在锂电池中,我们主要有卷绕和叠片两种加工方式。
相对于卷绕来说,需要用于制备电池的极片具有一定的柔软性,才能保证极片在卷绕时不发生脆断等问题,而的金属材料中,铜铝箔也是质地较软的金属。最后就是考虑电池制备成本,相对来说,铜铝箔价格相对便宜,世界上铜和铝元素资源丰富。
二是铜铝箔在空气中也相对比较稳定。 铝很容易跟空气中的氧气发生化学反应,在铝表面层生成一层致密的氧化膜,阻止铝的进一步反应,而这层很薄的氧化膜在电解液中对铝也有一定的保护作用。铜在空气中本身比较稳定,在干燥的空气中基本不反应。
三是锂电池正负极电位决定正极用铝箔,负极用铜箔,而非反过来。 正极电位高,铜箔在高电位下很容易被氧化,而铝的氧化电位高,且铝箔表层有致密的氧化膜,对内部的铝也有较好的保护作用。
2、集流体类别及制备工艺流程
铜箔种类
根据铜箔制备方法,主要有压延铜箔和电解铜箔两种。电池发明的早期,由于铜箔制备工艺设备技术等的限制,主要使用成本较高的压延铜箔,压延铜箔(Rolled Copper Foil) 是将铜板经过多次重复辊轧而制成的原箔(也叫毛箔),根据要求进行粗化处理。
压延铜箔
解铜箔 (Electrode Posited copper)是将铜先经溶解制成溶液,再在专用的电解设备中将硫酸铜电解液在直流电的作用下,电沉积而制成原箔,然后根据要求对原箔进行表面处理、耐热层处理及防氧化处理等一系列的表面处理。电解铜箔不同于压延铜箔,电解铜箔两面表面结晶形态不同,紧贴阴极辊的一面比较光滑,称为光面;另一面呈现凹凸形状的结晶组织结构,比较粗糙,称为毛面。
电解铜箔
铜箔制备工艺流程
(1)压延铜箔制备流程
压延铜箔是将铜板经过多次重复辊轧,并且进行一定温度的退火,反复酸洗轧制而成的。铜箔轧制工艺参数控制严格,对设备及工艺控制的要求很高,目前主要是日本在生产,少量用于锂电池上。
(2)电解铜箔制备流程
电解铜箔是将铜溶解制成溶液,在特制的溶解容器中将硫酸铜电解液在直流电的作用下,电沉积而制成原箔,然后根据要求对原箔进行表面处理、耐热层处理及防氧化处理等一系列的表面处理。
相比较压延铜箔,电解铜箔的制备相对简单,设备要求相对简单,成本相对较低。锂离子电池用铜箔大部分使用电解铜箔作为负极基材。
电解铜箔在制备的过程中,由于铜箔在电解时是依靠含铜电解液在钛辊上生箔的,所以铜箔在贴近钛辊面是光滑的,称作光面;另一面是凸凹不平的结晶组织面,是相对较粗糙的,称作毛面。
在电解铜箔制备过程中需要控制电解液温度、电解液浓度、添加剂含量以及生箔时电解液的流速等因素。对于锂电用电解铜箔,前期制箔过程中控制的因素会影响到铜箔本身的纯度、厚度/重量均匀性、强度和延伸率等性能。
电解铜箔经过电解生成后的厚度一般就是生产厂家需要的厚度,后期需要对铜箔表面进行清洗处理,除去表面残留的电解液,表面抗氧化处理以及干燥处理。
在这过程中,表面处理的成都直接影响着铜箔表面光洁度,以及铜箔表面的张力问题。表面处理后需要符合锂电用铜箔涂覆要求,过于光滑涂覆效果差,过于粗糙对电池性能均一性有影响,同时,表面处理后铜箔的表面张力对于后期铜箔的分切效率及电池制备工序起着很重要的作用。
铜箔表面处理完成后就需要分切,分切成锂电厂家需要的宽度和长度。对于大量使用铜箔基材的厂家,希望铜箔宽度适合,铜箔长度在可搬运范围内长度越长越好,这样可以提高批量生产效率,降低生产成本。但是目前由于受到制箔设备和分切设备等的影响,铜箔长度一般都在2500m范围以内。
铝箔种类
铝箔主要以轧制的方法制备而成,其分类方法主要是按照杂质种类及含量分类,锂电用铝箔主要有1系、3系和8系铝箔,分别是工业纯铝、铝锰系及铝与其他不常见元素。
铝箔的制备工艺流程
铝箔生产主要是通过将铝箔胚料经过多次轧制多次热处理轧制成需要的厚度。在这个过程中主要有粗轧和精轧两道工序,精轧后会对铝箔进行表面处理,最后将铝箔分切成锂电厂家需要的宽度和长度,在这个过程中也需要很好的控制铝箔的张力。
一般锂电池用铝箔生产厂家使用上游供应商提供的铝锭进行轧制,所以铝锭的成分基本已定,后期对铝箔的强度延伸率的需求都是通过控制轧制压力和控制热处理工艺来实现的。
3、集流体主要供应商
铜箔主要供应商
随着电子产品的不断发展,全球对锂电池的依赖越来越强烈,对锂离子电池材料的需求也越来越多,随之带来的更多的材料供应商。负极集流体铜箔的供应商也从国外逐渐转向国内。对于全球而言,铜箔供应商主要分布在亚洲地区,主要有日本的三井金属、日本能源、古河电工、福田金属和日光材料等,还有韩国第一大厂日进公司,以及台湾的长春铜箔和南亚塑胶。全球最大铜箔厂是三井金属,分布于日本、台湾、美国、法国和马来西亚各地。
中国国内供应商主要有上海金宝、广东梅县梅雁电解铜箔、灵宝华鑫铜箔、中科英华高技术、惠州联合铜箔以及其他一些较小的厂商,主要是生产电解铜箔。
国内铜箔产品产量相对较低,一般不能完全满足锂电池厂商的需求,需要从国外进口部分产品,同时国内也缺乏中高端铜箔,比如高强度高韧性、超薄铜箔。
铝箔主要供应商
铝箔供应商相对较少,国内主要有福来顺、杭州五星、华西铝业、南南铝业、四方达公司、中南铝业、上海美铝以及深圳市振鑫箔电子包装材料等供应商。
国外也是主要集中在日本,主要是日本的东洋铝业和日立金属等。
4、一些特殊集流体
特殊集流体主要是针对特殊需求性能的锂电池,或者是未来为了开发更高性能材料的集流体。
前段时间有相关专家提出“无负极电池”,其实就是设想负极铜箔被金属锂替代,而且锂层很薄;同时,也有专家提出用廉价铁替代价格较高的铜。但是这些信息发布后很快就遭到质疑:从锂层、铁箔材料本身来看,性能方面满足不了锂电池说需要的高性能,从制造工序和设备来看,很难满足生产,最后的成本问题也基本很难解决。
而也有研发团队不用其他材料替代负极基材铜箔,而是从铜箔本身出发,对其进行相应的处理,来改善性能,优化锂电池的性能。
从最直观的就是跟铜箔供应商合作开发高强度高延伸率的铜箔,以及开发更薄的铜箔,来提高电池能量密度;另外,就是采用铜网来提高电池能量密度。
对于铝箔,主要是对现有铝箔进行表面处理,比如粗化处理,清洁处理,或者在铝箔表面涂上导电碳。最近研究较多的是涂炭铝箔,在正常铝箔表面涂上一层很薄的导电碳,来优化电池性能。
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诺德股份副总“五百亿市值”造势付惨重代价 上交所警示、公司内部处罚加身
21世纪经济报道记者 韩迅 上海报道
不知道出于何种目的,诺德股份(600110.SH)副总经理陈郁弼10月22日晚发布朋友圈称“请大家支持诺德,明年市值没有五百亿,我切腹谢罪”,并配发其本人在某产业链峰会上的个人演讲海报。
一石激起千层浪,陈郁弼对诺德股份的“美好愿望”瞬间成为舆论的焦点,但其也很快为这条信息付出了“代价”。
10月27日晚,上海证券交易所披露了监管措施,“对诺德股份时任副总经理陈郁弼予以监管警示。”
诺德股份董秘办相关人士在10月27日回复21世纪经济报道记者采访时表示,公司已根据内部管理规定,对陈郁弼进行处罚措施。公司“也将以此事为戒,高度重视,并认真按照监管机构的要求,进一步加强公司董监高的规范运作意识和风险控制意识,确保信息披露相关工作合规有序开展。”
一张截图引发的“风波”
就是那么突然到来,令诺德股份的投资者“措手不及”。
10月26日下午,一张诺德股份副总经理陈郁弼的朋友圈截图在市场突然传开,原因是这个截图称“请大家支持诺德,明年市值没有五百亿,我切腹谢罪”,并配发陈郁弼在某产业链峰会上的个人演讲海报。
资料显示,陈郁弼出生于1966年,“曾任台塑集团南亚公司电子部覆铜板销售负责人;广州宏仁电子工业有限公司营业部经理;联茂电子股份有限公司华南区总经理;灵宝华鑫铜箔有限责任公司总经理;诺德投资股份有限公司常务副总经理。现任诺德股份常务副总经理。”
尽管陈郁弼在短时间内就删掉了这个朋友圈消息,但该消息还是瞬间让诺德股份的股吧“炸开了锅”。
有投资者直言,“高位出货,诺德副总背锅诱韭菜,真会玩”;也有投资者直呼,“高管这么狂来喊话,是不是行情短期到头了”……
为了灭火,诺德股份董秘王寒朵紧急发朋友圈辟谣,“误发几分钟就已删除的东西请大家不要再转发传播截图。感谢。”
不过,诺德股份10月26日的股价并没有受此消息影响,仅以单日上涨1.38%报收23.56元。
10月26日晚,诺德股份紧急发布澄清公告称,陈郁弼“截图的发布对象系其个人的小部分朋友,因此使用的措辞不够认真严谨,对公司造成了不利影响。截图中涉及公司未来市值的展望系基于个人对于电新板块证券市场的展望,未对任何人进行投资建议,亦不代表公司立场。”
同时,诺德股份还表示,传闻中涉及目标受各种因素影响有无法实现的风险,且存在重大不确定性,提请广大投资者注意投资风险。公司将严格按照有关法律、法规的规定和要求履行信息披露义务。“公司目前各项生产经营情况正常,本公司董事会确认,公司不存在相关法律、法规和规范性文件中所规定的应予以披露而未披露的事项。”
上交所当晚就对诺德股份下发了《监管工作函》,要求该公司“和相关责任人应当引以为戒,对上述问题予以高度重视”,同时“应当加强对全体董事、监事和高级管理人员的业务规则培训,提升相关人员的合规意识,确保信息披露相关工作合规有序开展。”
但是,该消息还是在10月27日刺激了诺德股份的股价,该股以单日上涨6.54%报收25.10元。
副总遭遇双重“惩罚”
在2016年2月22日更名的这一天,诺德股份的市值仅为83亿,五年零8个月之后,即2021年10月27日,诺德股份的市值已经达到了351亿,翻了逾三倍以上。
尤其是今年5月24日以来,诺德股份的股价已经从7.37元上涨了25.10元,上涨了240.57%,10月27日最高曾涨至25.44元,不仅创出了今年年内最高价,而且还创出了该股14年以来的新高。
怪不得,陈郁弼有信心说诺德股份“明年市值没有五百亿,我切腹谢罪”。
10月27日,诺德股份董秘办相关人士回复21世纪经济报道记者,陈郁弼的“信息系基于近期电新市场发展形势,表达了对公司所处行业及市场的未来期待,希望朋友们支持企业的发展,未披露任何公司应披露而未披露的信息,也未进行投资建议。因拟发布范围为小部分朋友,因此用语不够认真严谨,引发了大家的关注。”
但是,对于陈郁弼来说,“惩罚的代价”已经来了。
10月27日晚,上交所认为,陈郁弼通过非法定渠道自行对外发布涉及公司市值预测的重要信息,可能对公司股票交易及投资者决策产生较大影响,且相关信息未作出风险提示。上述行为违反了相关规定,因此,上交所决定对“陈郁弼予以监管警示”。
诺德股份董秘办相关人士在10月27日回复21世纪经济报道记者采访时也表示,公司已根据内部管理规定,对陈郁弼进行处罚措施。“公司在每年中期会议和年终会议时,均会开设专题对公司中层以上的工作人员进行关于上市公司合规经营和信息披露注意事项的培训。”
目前,诺德股份的总市值为351亿,距离陈郁弼预言的“500亿市值”还有42.45%的上涨空间,假设按照该股今年以来的涨幅速度来看,或许都不需要到明年就能完成陈郁弼的“小目标”了。
诺德股份含金量几何?
资料显示,诺德股份是1997年10月7日在上交所挂牌上市的,公司的前身为长春热缩材料股份有限公司(下称长春热缩),该公司是由中国科学院长春应用化学科技总公司(下称中科院长春公司)旗下热缩材料厂进行股份制改造并在上海证券交易所挂牌的上市公司。
从2000年9月到2002年4月,中科院长春公司在长春热缩的股权由最初36.87%的第一大股东退居为11.82%的第三股东,而郑永刚执掌的民营企业杉杉集团成为长春热缩第一大股东,公司也于2002年7月更名为中科英华高技术股份有限公司(下称中科英华)。
2015年,郑永刚寻求退出,深圳市邦民产业控股有限公司(下称邦民控股)成为中科英华的第一大股东,实际控制人变更为陈立志。
2016年2月22日,中科英华更名为诺德股份,公司主要从事锂离子电池用电解铜箔的研发、生产和销售,产品主要应用于锂电池生产制造;同时,公司还从事电线电缆及附件业务与物资贸易等业务。
Wind数据显示,2016-2020年,诺德股份的营业收入从20.02亿元增至21.55亿元,归母净利润从0.26亿元跌至0.05亿元。
诺德股份2021年半年报显示,公司实现营收20.08亿元,同比增长20.08亿元;实现归母净利润2.01亿元,同比增长1238.75%。
对于业绩的爆发增长,诺德股份的解释是“产品销售数量增加及价格上涨等所致。”
中泰证券研究员谢鸿鹤认为,诺德股份今年上半年的业绩超了预期,“预计公司2021/2022/2023年净利润分别为4.82、8.57、10.57亿元。我们选取锂电材料的10家公司,2021年可比公司平均PE为73倍,按照8月6日263亿市值计算,公司2021-2023年对应PE分别为55、31、25X。首次覆盖,给予公司‘买入’评级。”
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