锂电池 正极 负极 干货|锂电池为何负极用铜箔,正极用铝箔

小编 2024-11-28 聚合物锂电池 23 0

干货|锂电池为何负极用铜箔,正极用铝箔

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来源:材料匠

对于锂离子电池来说,通常使用的正极集流体是铝箔,负极集流体是铜箔,为了保证集流体在电池内部稳定性,二者纯度都要求在98%以上 。随着锂电技术的不断发展,无论是用于数码产品的锂电池还是电动汽车的电池,我们都希望电池的能量密度尽量高,电池的重量越来越轻,而在集流体这块最主要就是降低集流体的厚度和重量,从直观上来减少电池的体积和重量。

锂离子电池的正极为什么用铝箔,而负极用铜箔,原因有以下三点:

一是铜铝箔导电性好,质地软,价格便宜 。我们都知道,锂电池工作原理是将化学能转化为电能的一种电化学装置,那么在这个过程中,我们需要一种介质把化学能转化的电能传递出来,这里就需要导电的材料。而在普通材料中,金属材料是导电性最好的材料而在金属材料里价格便宜导电性又好的就是铜箔和铝箔。同时,在锂电池中,我们主要有卷绕和叠片两种加工方式。相对于卷绕来说,需要用于制备电池的极片具有一定的柔软性,才能保证极片在卷绕时不发生脆断等问题,而金属材料中,铜铝箔也是质地较软的金属。最后就是考虑电池制备成本,相对来说,铜铝箔价格相对便宜,世界上铜和铝元素资源丰富。

二是铜铝箔在空气中也相对比较稳定 。铝很容易跟空气中的氧气发生化学反应,在铝表面层生成一层致密的氧化膜,阻止铝的进一步反应,而这层很薄的氧化膜在电解液中对铝也有一定的保护作用。铜在空气中本身比较稳定,在干燥的空气中基本不反应。

三是锂电池正负极电位决定正极用铝箔,负极用铜箔,而非反过来 。正极电位高,铜箔在高电位下很容易被氧化,而铝的氧化电位高,且铝箔表层有致密的氧化膜,对内部的铝也有较好的保护作用。采用两者做集流体都是因为两者导电性好,质地比较软(可能这也会有利于粘结),也相对常见比较廉价,同时两者表面都能形成一层氧化物保护膜。

一、金属铝的晶格八面体空隙大小与Li 大小相近,极易与Li形成金属间隙化合物,Li 和Al不仅形成了化学式为LiAl的合金,还有可能形成了Li3Al2或Li4Al3。 由于金属Al与Li 反应的高活泼性,使金属Al消耗了大量的Li ,本身的结构和形态也遭到破坏,故不能作为锂离子电池负极的集流体;而Cu在电池充放电过程中,只有很少的嵌锂容量,并且保持了结构和电化学性能的稳定,可作为锂离子电池负极的集流体;Cu箔在3.75V时,极化电流开始显著增大,并且呈直线上升,氧化加剧,表明Cu在此电位下开始不稳定;而铝箔在整个极化电位区间,极化电流较小,并且恒定,没有观察到明显腐蚀现象的发生,保持了电化学性能的稳定。由于在锂离子电池正极电位区间, Al的嵌锂容量较小,并且能够保持电化学稳定,适合作锂离子电池的正极集流体。

二、铜/镍表面氧化层属于半导体,电子导通,氧化层太厚,阻抗较大;而铝表面氧化层氧化铝属绝缘体,氧化层不能导电, 但由于其很薄,通过隧道效应实现电子电导,若氧化层较厚,铝箔导电性级差,甚至绝缘。一般集流体在使用前最好要经过表面清洗,一方面洗去油污,同时可除去厚氧化层。

三、正极电位高,铝薄氧化层非常致密,可防止集流体氧化。 而铜/镍箔氧化层较疏松些,为防止其氧化,电位比较低较好,同时Li难与Cu/镍在低电位下形成嵌锂合金,但是若铜/镍表面大量氧化,在稍高电位下Li会与氧化铜/镍发生嵌锂发应。而铝箔不能用作负极,低电位下会发生LiAl合金化。

四、集流体要求成分纯。 Al的成分不纯会导致表面膜不致密而发生点腐蚀,更甚由于表面膜的破坏导致生成LiAl合金。

锂电用铜铝箔厚度要求

随着近些年锂电迅猛发展,锂电池用集流体发展也很快。 正极铝箔由前几年的16um降低到14um,再到12um,现在已经不少电池生产厂家已经量产使用10um的铝箔,甚至用到8um。而负极用铜箔,由于本身铜箔柔韧性较好,其厚度由之前12um降低到10um,再到8um,到目前有很大部分电池厂家量产用6um,以及部分厂家正在开发的5um/4um都是有可能使用的。由于锂电池对于使用的铜铝箔纯度要求高,材料的密度基本在同一水平,随着开发厚度的降低,其面密度也相应降低,电池的重量自然也是越来越小,符合我们对于锂电池的需求。

锂电用铜铝箔表面粗糙度要求:

对于集流体,除了其厚度重量对锂电池有影响外,集流体表面性能对电池的生产及性能也有较大的影响。 尤其是负极集流体,由于制备技术的缺陷,市场上的铜箔以单面毛、双面毛、双面粗化品种为主。这种两面结构不对称导致负极两面涂层接触电阻不对称,进而使两面负极容量不能均匀释放;同时,两面不对称也引发负极涂层粘结强度不一致,是的两面负极涂层充放电循环寿命严重失衡,进而加快电池容量的衰减。

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全解析——锂电正负极配料基础知识:正负极配方、流程及混料流程

全解析——锂电正负极配料基础知识:正负极配方、流程及混料流程

1.正、负极配方

配料过程实际上是将浆料中的各种组成按标准比例混合在一起,调制成浆料,以利于均匀涂布,保证极片的一致性。配料大致包括五个过程,即:原料的预处理、掺和、浸湿、分散和絮凝。

1.1正极配方

(LiCoO2(钴酸锂)+导电剂(乙炔黑)+粘合剂(PVDF)+集流体(铝箔))

LiCoO2(10μm):93.5%;其它:6.5%如Super-P:4.0%;PVDF761:2.5;

NMP(增加粘结性):固体物质的重量比约为810:1496

a) 正极黏度控制6000cps(温度25转子3);

b) NMP重量须适当调节,达到黏度要求为宜;

c) 特别注意温度湿度对黏度的影响

1)钴酸锂: 正极活性物质,锂离子源,为电池提高锂源。

钴酸锂:非极性物质,不规则形状,粒径D50一般为6-8 μm,含水量≤0.2%,通常为碱性,PH值为10-11左右。

2)锰酸锂 :非极性物质,不规则形状,粒径D50一般为5-7 μm,含水量≤0.2%,通常为弱碱性,PH值为8左右。

l 导电剂: 提高正极片的导电性,补偿正极活性物质的电子导电性。提高正极片的电解液的吸液量,增加反应界面,减少极化。

非极性物质, 葡萄链状物,含水量3-6%,吸油值~300,粒径一般为 2-5 μm;主要有普通碳黑、超导碳黑、石墨乳等,在大批量应用时一般选择超导碳黑和石墨乳复配;通常为中性。

l PVDF粘合剂: 将钴酸锂、导电剂和铝箔或铝网粘合在一起。

非极性物质,链状物,分子量从300000到3000000不等;吸水后分子量下降,粘性变差。

l NMP: 弱极性液体,用来溶解/溶胀PVDF,同时用来稀释浆料。

l 正极引线: 由铝箔或铝带制成。

1.2负极配方

(石墨+导电剂(乙炔黑)+增稠剂(CMC)+粘结剂(SBR)+ 集流体(铜箔))

负极材料:94.5%;Super-P:1.0%;SBR:2.25%;CMC:2.25%

水:固体物质的重量比为1600:1417.5

a) 负极黏度控制5000-6000cps(温度25转子3)

b) 水重量需要适当调节,达到黏度要求为宜;

c) 特别注意温度湿度对黏度的影响

2.正负极混料

石墨: 负极活性物质,构成负极反应的主要物质;主要分为天然石墨和人造石墨。

非极性物质,易被非极性物质污染,易在非极性物质中分散;不易吸水,也不易在水中分散。被污染的石墨,在水中分散后,容易重新团聚。一般粒径D50为20μm左右。颗粒形状多样且多不规则,主要有球形、片状、纤维状等。

导电剂: 提高负极片的导电性,补偿负极活性物质的电子导电性。提高反应深度及利用率。防止枝晶的产生。利用导电材料的吸液能力,提高反应界面,减少极化。

(可根据石墨粒度分布选择加或不加)。

添加剂: 降低不可逆反应,提高粘附力,提高浆料黏度,防止浆料沉淀。

1)增稠剂/防沉淀剂(CMC):高分子化合物,易溶于水和极性溶剂。

2)异丙醇:弱极性物质,加入后可减小粘合剂溶液的极性,提高石墨和粘合剂溶液的兼容性;具有强烈的消泡作用;易催化粘合剂网状交链,提高粘结强度。

3)乙醇:弱极性物质,加入后可减小粘合剂溶液的极性,提高石墨和粘合剂溶液的兼容性;具有强烈的消泡作用;易催化粘合剂线性交链,提高粘结强度

(异丙醇和乙醇的作用从本质上讲是一样的,大量生产时可考虑成本因素然后选择添加哪种)。

水性粘合剂(SBR): 将石墨、导电剂、添加剂和铜箔或铜网粘合在一起。

小分子线性链状乳液,极易溶于水和极性溶剂。

增稠剂/防沉淀剂(CMC):高分子化合物,易溶于水和极性溶剂。

负极引线: 由铜箔或镍带制成。

去离子水(或蒸馏水):稀释剂,酌量添加,改变浆料的流动性。

2.1正极混料

1) 原料的掺和:

(1) 粘合剂的溶解(按标准浓度)及热处理。

(2) 钴酸锂和导电剂球磨:使粉料初步混合,钴酸锂和导电剂粘合在一起,提高团聚作用和的导电性。配成浆料后不会单独分布于粘合剂中,球磨时间一般为2小时左右;为避免混入杂质,通常使用玛瑙球作为球磨介子。

2)干粉的分散、浸湿:

(1) 原理: 固体粉末放置在空气中,随着时间的推移,将会吸附部分空气在固体的表面上,液体粘合剂加入后,液体与气体开始争夺固体表面;如果固体与气体吸附力比与液体的吸附力强,液体不能浸湿固体;如果固体与液体吸附力比与气体的吸附力强,液体可以浸湿固体,将气体挤出。

当润湿角≤90度,固体浸湿。

当润湿角>90度,固体不浸湿。

正极材料中的所有组员都能被粘合剂溶液浸湿,所以正极粉料分散相对容易。

(2) 分散方法对分散的影响:

A、 静置法(时间长,效果差,但不损伤材料的原有结构);

B、 搅拌法;自转或自转加公转(时间短,效果佳,但有可能损伤个别材料的自身结构)。

1、搅拌桨对分散速度的影响。 搅拌桨大致包括蛇形、蝶形、球形、桨形、齿轮形等。一般蛇形、蝶形、桨型搅拌桨用来对付分散难度大的材料或配料的初始阶段;球形、齿轮形用于分散难度较低的状态,效果佳。

2、搅拌速度对分散速度的影响。 一般说来搅拌速度越高,分散速度越快,但对材料自身结构和对设备的损伤就越大。

3、浓度对分散速度的影响。 通常情况下浆料浓度越小,分散速度越快,但太稀将导致材料的浪费和浆料沉淀的加重。

4、浓度对粘结强度的影响。 浓度越大,柔制强度越大,粘接强度越大;浓度越低,粘接强度越小。

5、真空度对分散速度的影响。 高真空度有利于材料缝隙和表面的气体排出,降低液体吸附难度;材料在完全失重或重力减小的情况下分散均匀的难度将大大降低。

6、温度对分散速度的影响。 适宜的温度下,浆料流动性好、易分散。太热浆料容易结皮,太冷浆料的流动性将大打折扣。

3) 稀释。 将浆料调整为合适的浓度,便于涂布。

2.1.1原料的预处理

(1) 钴酸锂:脱水。一般用120℃常压烘烤2小时左右。

(2) 导电剂:脱水。一般用200℃常压烘烤2小时左右。

(3) 粘合剂:脱水。一般用120-140℃常压烘烤2小时左右,烘烤温度视分子量的大小决定。

(4) NMP:脱水。使用干燥分子筛脱水或采用特殊取料设施,直接使用。

2.1.2物料球磨

a)将LiCoO2 Super-P倒入料桶,同时加入磨球(干料:磨球=1:1),在滚瓶及上进行球磨,转速控制在60rmp以上;

b)4小时结束,过筛分离出球磨;

2.1.3操作步骤

a) 将NMP倒入动力混合机(100L)至80℃,称取PVDF加入其中,开机;

参数设置:转速25±2转/分,搅拌115-125分钟;

b) 接通冷却系统,将已经磨号的正极干料平均分四次加入,每次间隔28-32分钟,第三次加料视材料需要添加NMP,第四次加料后加入NMP;

动力混合机参数设置:转速为20±2转/分

c) 第四次加料30±2分钟后进行高速搅拌,时间为480±10分钟;

动力混合机参数设置:公转为30±2转/分,自转为25±2转/分;

d) 真空混合:将动力混合机接上真空,保持真空度为-0.09Mpa,搅拌30±2分钟;

动力混合机参数设置:公转为10±2分钟,自转为8±2转/分

e) 取250-300毫升浆料,使用黏度计测量黏度;

测试条件:转子号5,转速12或30rpm,温度范围25℃;

f) 将正极料从动力混合机中取出进行胶体磨、过筛,同时在不锈钢盆上贴上标识,与拉浆设备操作员交接后可流入拉浆作业工序。

2.1.4注意事项

a) 完成,清理机器设备及工作环境;

b) 操作机器时,需注意安全,避免砸伤头部。

2.2负极混料

2.2.1原料的预处理:

(1) 石墨:

A、混合,使原料均匀化,提高一致性。

B、300~400℃常压烘烤,除去表面油性物质,提高与水性粘合剂的相容能力,修圆石墨表面棱角(有些材料为保持表面特性,不允许烘烤,否则效能降低)。

(2) 水性粘合剂:适当稀释,提高分散能力。

★ 掺和、浸湿和分散:

(1) 石墨与粘合剂溶液极性不同,不易分散。

(2) 可先用醇水溶液将石墨初步润湿,再与粘合剂溶液混合。

(3) 应适当降低搅拌浓度,提高分散性。

(4) 分散过程为减少极性物与非极性物距离,提高势能或表面能,所以为吸热反应,搅拌时总体温度有所下降。如条件允许应该适当升高搅拌温度,使吸热变得容易,同时提高流动性,降低分散难度。

(5) 搅拌过程如加入真空脱气过程,排除气体,促进固-液吸附,效果更佳。

(6) 分散原理、分散方法同正极配料中的相关内容

★ 稀释:将浆料调整为合适的浓度,便于涂布。

2.2.2物料球磨

将负极和Super-P倒入料桶同时加入球磨(干料:磨球=1:1.2)在滚瓶及上进行球磨,转速控制在60rmp以上;4小时结束,过筛分离出球磨;

2.2.3操作步骤

a) 纯净水加热至至80℃倒入动力混合机(2L)

b)加CMC,搅拌60±2分钟;动力混合机参数设置:公转为25±2分钟,自转为15±2转/分;

c) 加入SBR和去离子水,搅拌60±2分钟;动力混合机参数设置:公转为30±2分钟,自转为20±2转/分;

d) 负极干料分四次平均顺序加入,加料的同时加入纯净水,每次间隔28-32分钟;动力混合机参数设置:公转为20±2转/分,自转为15±2转/分;

e) 第四次加料30±2分钟后进行高速搅拌,时间为480±10分钟;动力混合机参数设置:公转为30±2转/分,自转为25±2转/分;

f) 真空混合:将动力混合机接上真空,保持真空度为-0.09到0.10Mpa,搅拌30±2分钟;动力混合机参数设置:公转为10±2分钟,自转为8±2转/分

g) 取500毫升浆料,使用黏度计测量黏度;

测试条件:转子号5,转速30rpm,温度范围25℃;

h) 将负极料从动力混合机中取出进行磨料、过筛,同时在不锈钢盆上贴上标识,与拉浆设备操作员交接后可流入拉浆作业工序。

2.2.4注意事项

a) 完成,清理机器设备及工作环境;

b) 操作机器时,需注意安全,避免砸伤头部。

★ 配料注意事项:

1、 防止混入其它杂质;

2、 防止浆料飞溅;

3、 浆料的浓度(固含量)应从高往低逐渐调整,以免增加麻烦;

4、 在搅拌的间歇过程中要注意刮边和刮底,确保分散均匀;

5、 浆料不宜长时间搁置,以免沉淀或均匀性降低;

6、 需烘烤的物料必须密封冷却之后方可以加入,以免组分材料性质变化;

7、 搅拌时间的长短以设备性能、材料加入量为主;搅拌桨的使用以浆料分散难度进行更换,无法更换的可将转速由慢到快进行调整,以免损伤设备;

8、 出料前对浆料进行过筛,除去大颗粒以防涂布时造成断带;

9、 对配料人员要加强培训,确保其掌握专业知识,以免酿成大祸;

10、 配料的关键在于分散均匀,掌握该中心,其它方式可自行调整。

3.电池的制作

3.1 极片尺寸

3.2 拉浆工艺

a) 集流体尺寸

正极(铝箔),间歇涂布;负极(铜箔),间歇涂布

b) 拉浆重量要求

3.3 裁片(正负极拉浆后进行以下工序):

裁大片 裁小片 称片(配片) 烘烤 轧片 极耳焊接

3.4轧片要求

3.5配片方案

3.6极片烘烤

备注: 真空系统的真空度为-0.095-0.10Mpa

保护气为高纯氮气,气体气压大于0.5Mpa

3.7极耳制作

正极极耳 上盖组合 超声波焊接, 铝条边缘与极片边缘平齐

负极 镍条直接用点焊机点焊,要求点焊数为8个点,

镍条右侧与负极片右侧对齐,镍条末端与极片边缘平齐

3.8隔膜尺寸

3.9卷针宽度

3.10压芯

电池卷绕后,先在电芯底部贴上24mm的通明胶带,再用压平机冷压2次;

3.11电芯入壳前要求

胶纸 镍条。。。。

3.12装壳

3.13负极极耳焊接

负极镍条与钢壳用点焊机焊接,要保证焊接强度,禁止虚焊

3.14激光焊接

仔细上号夹具,电池壳与上盖配合良好后才能进行焊接,注意避免出现焊偏

3.15电池真空烘烤

备注:

a) 真空系统的真空度为-0.095~0.10Mpa

b) 保护气为高纯氮气,气体气压大于0.5Mpa

c) 每小时抽一次真空注一次氮气;

3.16 注液量:2.9±0.1g

注液房相对湿度:小于30%

温度:20±5℃

封口胶布:宽红色胶布。粘胶布时注意擦净注液口的电解液

用2道橡皮筋将棉花固定在注液口处

3.17 化成制度

3.17.1开口化成工艺

a)恒流充电:40mA*4h 80mA*6h

电压限制:4.00V

b)全检电压,电压大于3.90V的电池进行封口,电压小于3.90V的电池接着用60mA恒流至3.90-4.00后封口,再打钢珠;

a) 电池清洗,清洗剂为醋酸+酒精

3.17.2续化成制度

a) 恒流充电(400mA,4.20V,10min)

b) 休眠(2min)

c) 恒流充电(400mA,4.20V,100min)

d) 恒压充电(4.20V,20mA,150min)

e) 休眠(30min)

f) 恒流放电(750mA,2.75V,80min)

g) 休眠(30min)

h) 恒流充电(750mA,3.80V,90min)

i) 恒压充电(3.80V,20mA,150min)

当从LiCoO2拿走XLi后,其结构可能发生变化,但是否发生变化取决于X的大小。通过研究发现当X>0.5时Li1-XCoO2的结构表现为极其不稳定,会发生晶型瘫塌,其外部表现为电芯的压倒终结。所以电芯在使用过程中应通过限制充电电压来控制Li1-XCoO2中的X值,一般充电电压不大于4.2V那么X小于0.5 ,这时Li1-XCoO2的晶型仍是稳定的。负极C6其本身有自己的特点,当第一次化成后,正极LiCoO2中的Li被充到负极C6中,当放电时Li回到正极LiCoO2中,但化成之后必须有一部分Li留在负极C6中,心以保证下次充放电Li的正常嵌入,否则电芯的压倒很短,为了保证有一部分Li留在负极C6中,一般通过限制放电下限电压来实现:安全充电上限电压≤4 .2V,放电下限电压≥2.5V。

4. 包装与储存

记忆效应的原理是结晶化,在锂电池中几乎不会产生这种反应。但是,锂离子电池在多次充放后容量仍然会下降,其原因是复杂而多样的。主要是正负极材料本身的变化,从分子层面来看,正负极上容纳锂离子的空穴结构会逐渐塌陷、堵塞;从化学角度来看,是正负极材料活性钝化,出现副反应生成稳定的其它化合物。物理上还会出现正极材料逐渐剥落等情况,总之最终降低了电池中可以自由在充放电过程中移动的锂离子数目。

过度充电和过度放电,将对锂离子电池的正负极造成永久的损坏,从分子层面看,可以直观的理解,过度放电将导致负极碳过度释出锂离子而使得其片层结构出现塌陷,过度充电将把太多的锂离子硬塞进负极碳结构里去,而使得其中一些锂离子再也无法释放出来。

不适合的温度,将引发锂离子电池内部其它化学反应生成我们不希望看到的化合物,所以在不少的锂离子电池正负极之间设有保护性的温控隔膜或电解质添加剂。在电池升温到一定的情况下,复合膜膜孔闭合或电解质变性,电池内阻增大直到断路,电池不再升温,确保电池充电温度正常。

5、锂离子电池安全特性是如何实现的?

为了确保锂离子电池安全可靠的使用,专家们进行了非常严格、周密的电池安全设计,以达到电池安全考核指标。

  (1)隔膜135℃自动关断保护

采用国际先进的Celgard2300PE-PP-PE三层复合膜。在电池升温达到120℃的情况下,复合膜两侧的PE膜孔闭合,电池内阻增大,电池内部升温减缓,电池升温达到135℃时,PP膜孔闭合,电池内部断路,电池不再升温,确保电池安全可靠。

  (2)向电液中加入添加剂

在电池过充,电池电压高于4.2v的条件下,电液添加剂与电液中其它物质聚合,电池内阻大副增加,电池内部形成大面积断路,电池不再升温。

  (3)电池盖复合结构

电池盖采用刻痕防爆结构,电池升温时,电池内部活化过程中所产生的部分气体膨胀,电池内压加大,压力达到一定程度刻痕破裂、放气。

  (4)各种环境滥用试验

进行各项滥用试验,如外部短路、过充、针刺、平板冲击、焚烧等,考察电池的安全性能。同时对电池进行温度冲击试验和振动、跌落、冲击等力学性能试验,考察电池在实际使用环境下的性能情况。

目前市场上的18650锂电池良莠不齐,从市场价格7-8元到30多元不等就可见一斑。导致充电电压不尽相同(有的18650锂电池发现实际充电电压达到4.4V了)的原因有:

5.1.材质不同 (常见的正极材料有LiCoO2 和磷酸铁锂等,所能容纳锂离子嵌入的能力大小的负极材料,所以标称电压会出现3.6V、3.7V如果是同种材质的不管电池尺寸形状如何改变,开路电压是一样的)

5.2.内置保护板设计不同(如比较好的就有:)

电池过充功能: P+与P-之间加上充电器,对电池充电,电池电压充到过充检测电压(4.3±0.04V)时,保护电路动作,切断充电通路,实现过充保护

电池过放保护功能: 在P+与P-之间接上负载让电池放电,当电池电压下降到过放电压(2.5±0.1)时,保护电路动作,关断放电通路,实现过放保护

短路保护功能: 当P+与P-短路时,保护电路会在5-50uS内迅速动作,切断通路实现短路保护。

过流保护功能: 当V-端电压达(0.15±0.02V)时,保护电路会在5-26ms内迅速动作,切断通路,实现过流保护)

5.3.材料以及电池的制作工艺,管理等的因素。

一般来讲,18650锂电池的一些数据:容量1800-2500mAh (0.5CA放电)标称电压: 有3.6V/3.7V 电池内阻:≤70mΩ (带PTC) 放电终止电压:3.0V 充电上限电压:4.20±0.02V 标准充电电流:0.5C A 快速充电电流:1C A 标准放电电流:0.5C A 快速放电电流:1C A 最大直径(φ)18.3 单位 (mm) 最大高度(H)65.0 最大放电电流:2C A 电池重量:45±6g

在化成时,用稍高电压(锂离子电池最高可以到4.22V,再高有可能爆壳,漏液),可以使电解液比较好的浸润电极,使锂离子激活更彻底一些,激活时间也会相应缩短节省这一步骤的时间,而反应热在不损害电池本身的情况下又可以给电池内部的反应提供一个能比较快速反应的环境(温度高反应速度加快)。

6、锂电池的一些标准如下:

(1) 电性能:

1、额定容量 :0.5C放电,单体电池放电时间不低于2h,电池组放电时间不低于1h54min(95%);

2、1C放电容量: 1C放电,单体电池放电时间不低于57min(95%),电池组放电时间不低于54min(90%);

3、低温放电容量 :-20℃下0.5C放电,单体或电池组放电时间均不低于1h12min(60%);

4、高温放电容量 :55℃下0.5C放电,单体电池放电时间不低于1h54min(95%),电池组放电时间不低于1h48min(90%);

5、荷电保持及恢复能力 :满电常温下搁置28天,荷电保持放电时间不低于1h36min(80%),荷电恢复放电时间不低于1h48min(90%);

6、储存性能: 进行贮存试验的单体电池或电池组应选自生产日期不足3个月的,贮存前充50%~60%的容量,在环境温度40℃±5℃,相对湿度45%~75%的环境贮存90天。贮存期满后取出电池组,用0.2C充满电搁置1h后,以0.5C恒流放电至终止电压,上述试验可重复测试3次,放电时间不低于1h12min(60%);

7、循环寿命 :电池或电池组采用0.2C充电,0.5C放电做循环,当连续两次放电容量低于72min(60%)时停止测试,单体电池循环寿命不低于600次,电池组循环寿命不低于500次;

8、高温搁置寿命 :应选自生产日期不足三个月的单体电池的进行高温搁置寿命试验,进行搁置前应充入50%±5%的容量,然后在环境温度为55℃±2℃的条下搁置7天。7天后将电池取出,在环境温度为20℃±5℃下搁置2~5h。先以0.5C将电池放电至终止电压,0.5h后按0.2C进行充电,静置0.5h 后,再以0.5C恒流放电至终止电压,以此容量作为恢复容量。以上步骤为1周循环,直至某周放电时间低于72min(60%),试验结束。搁置寿命不低于56天(8周循环)。

(2) 安全性能:

1、持续充电: 将单体电池以0.2ItA恒流充电,当单体电池端电压达到充电限制电压时,改为恒压充电并保持28d,试验结束后,应不泄漏、不泄气、不破裂、不起火、不爆炸(相当于满电浮充)。

2、过充电: 将单体电池用恒流稳压源以3C恒流充电,电压达到10V后转为恒压充电,直到电池爆炸或起火或充电时间为90min或电池表面温度稳定(45min内温差≤2℃)时停止充电,电池应不起火、不爆炸(3C10V);将电池组用稳压源以0.5ItA恒流充电,电压达到n×5V(n为串联单体电池数)后转为恒压充电,直到电池组爆炸或起火或充电时间为90min或电池组表面温度稳定(45min内温差

3、 强制放电(反向充电): 将单体电池先以0.2ItA恒流放电至终止电压,然后以1ItA电流对电池进行反向充电,要求充电时间不低于90min,电池应不起火、不爆炸;将电池组其中一只单体电池放电至终止电压,其余均为充满电态的电池,再以1ItA恒流放电至电池组的电压为0V时停止放电,电池应不起火、不爆炸。

4、短路测试: 将单体电池经外部短路90min,或电池表面温度稳定(45min内温差≤2℃)时停止短路,外部线路电阻应小于50mΩ,电池应不起火、不爆炸;将电池组的正负极用小于电阻0.1Ω的铜导线连接直至电池组电压小于0.2V或电池组表面温度稳定(45min内温差≤2℃),电池应不起火、不爆炸

(3) 机械实验:

1、挤压: 将单体电池放置在两个挤压平面中间,逐渐增加压力至13kN,圆柱形电池挤压方向垂直于圆柱轴的纵轴,方形电池挤压电池的宽面和窄面。每只电池只能接受一次挤压。试验结果应符合4.1.2.1的规定。在电池组上放一直径为15cm的钢棒对电池组的宽面和窄面挤压电池组,挤压至电池组原尺寸的85%,保持5min,每个电池组只接受一次挤压。

2、针刺: 将单体电池放在一钢制的夹具中,用φ3mm~φ8mm的钢钉从垂直于电池极板的方向贯穿(钢针停留在电池中),持续90min,或电池表面温度稳定(45min内温差≤2℃)时停止试验。

3、重物冲击: 将单体电池放置于一钢性平面上,用直径15.8mm的钢棒平放在电池中心,钢棒的纵轴平行于平面,让重量9.1kg的重物从610mm高度自由落到电池中心的钢棒上;单体电池是圆柱形时,撞击方向垂直于圆柱面的纵轴;单体电池是方形时,要撞击电池的宽面和窄面,每只电池只能接受一次撞击。

4、机械冲击; 将电池或电池组采用刚性固定的方法(该方法能支撑电池或电池组的所有固定表面)将电池或电池组固定在试验设备上。在三个互相垂直的方向上各承受一次等值的冲击。至少要保证一个方向与电池或电池组的宽面垂直,每次冲击按下述方法进行:在最初的3ms内,最小平均加速度为735m/s2,峰值加速度应该在1225 m/s2和1715 m/s2之间。

5、 振动: 将电池或电池组直接安装或通过夹具安装在振动台面上进行振动试验。试验条件为频率10Hz~55Hz,加速度29.4 m/s2,X,Y,Z每个方向扫频循环次数为10次,扫频速率为1oct/min。

6、自由跌落: 将单体电池或电池组由高度(最低点高度)为600mm的位置自由跌落到水泥地面上的20mm厚的硬木板上,从X,Y,Z三个方向各一次。

(4) 环境适应性:

1、高温烘烤:将单体电池放入高温防爆箱中,以(5℃±2℃)/min升温速率升温至130℃,在该温度下保温10min。

2、高温储存:将单体电池或电池组放置在75℃±2℃的烘箱中搁置48h,电池应,应不泄漏、不泄气、不破裂、不起火、不爆炸。

3、低气压:(UL标准)。

7、 对各组成部分物质的要求

(一) 对正负极物质的要求

1、 正极电位超正,负极电位越负

2、 活性要高(反应快,得胜率高)

3、 活性物质在电解液中要稳定,自溶速度要小

4、 活性物质要有良好的导电性能,电阻小

5、 便于生产,资源丰富

(二) 对电解液的要求

1、 电导率高,扩散效率好,粘度低

2、 化学成份稳定,挥发性小,易贮存

3、 正负极活性物质在电液中能长期保持稳定

4、 便于使用

(三) 对隔膜要求

1、 有良好的稳定性

2、 具有一定的机械强度和抗弯曲能力,有抗拒枝晶穿透能力

3、 便于使用

4、 吸水性良好,孔径、孔率符合要求

(四) 对外壳要求

1、有较高的机械强度,承受一般的冲击

2、具有耐工艺腐蚀的能力

8、电解液目前存在的突出问题:

1、与正负极的兼容性。

2、随电压升高,电解质溶液分解产生气体,使内压增大,导致对电池空难性的破坏以及升高电池工作温度时溶剂的抗氧化能力较低。

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