锂电老司机经验谈:全面理解锂电池自放电现象
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自放电的分类 :
从自放电对电池的影响,可以将自放电分为两种:损失容量能够可逆得到补偿的自放电;损失容量无法可逆补偿的自放电。按照这两种分类,我们可以大约轮廓性的给出一些自放电的原因。
自放电的原因:
1.造成可逆容量损失的原因:可逆容量损失的原因是发生了可逆放电反应,原理跟电池正常放电反应一致。不同点是正常放电电子路径为外电路、反应速度很快;自放电的电子路径是电解液、反应速度很慢。
2.造成不可逆容量损失的原因:当电池内部发生了不可逆反应时,所造成的容量损失即为不可逆容量损失的。所发生不可逆反应的类型主要包括:
A:正极与电解液发生的不可逆反应(相对主要发生于锰酸锂、镍酸锂这两种易发生结构缺陷的材料,例如锰酸锂正极与电解液中锂离子的反应:
LiyMn2O4+xLi++xe-→Liy+xMn2O4 等);
B:负极材料与电解液发生的不可逆反应(化成时形成的SEI膜就是为了保护负极不受电解液的腐蚀,负极与电解液可能发生的反应为:
LiyC6→Liy-xC6+xLi++x等);
C:电解液自身所带杂质引起的不可逆反应
(例如溶剂中CO2可能发生的反应:2CO2+2e-+2Li+→Li2CO3+CO;
溶剂中O2发生的反应:1/2O2+2e-+2Li+→Li2O )。
类似的反应不可逆的消耗了电解液中的锂离子,进而损失了电池容量。
D:制成时杂质造成的微短路所引起的不可逆反应。这一现象是造成个别电池自放电偏大的最主要原因。空气中的粉尘或者制成时极片、隔膜沾上的金属粉末都会造成内部微短路。生产时绝对的无尘是做不到的,当粉尘不足以达到刺穿隔膜进而使正负极短路接触时,其对电池的影响并不大;但是当粉尘严重到刺穿隔膜这个“度”时,对电池的影响就会非常明显。由于有是否刺穿隔膜这个“度”的存在,因此在测试大批电池自放电率时,经常会发现大部分电池的自放电率都集中在一个不大的范围内,而只有小部分电池的自放电明显偏高且分布离散,这些应该就是隔膜被刺穿的电池。
最后需要说明的是,锂离子电池内部发生的副反应是非常复杂的,文武虽然查了些资料,但由于水平有限精力有限,暂时只能分析道这个程度,大家凑合着看吧。
自放电的测试方法:
1.测量电池搁置一段时间后的容量损失:自放电研究的本初目的就是研究电池搁置后的容量损失。但是,以下原因造成测试容量损失在实施上困难重重:A.充电过程中的不可逆程度过大,即使充电后马上进行放电,放电容量/充电容量值都很难保证在100%±0.5%以内。如此大的误差,就要求测试之间的搁置时间必须非常长。而这很显然不符合日常生产的需求。B.测试容量时需要大量电力和人力物力,过程复杂且增加了成本。基于以上两个考虑,一般不会将“测量搁置后放电容量对比之前充电容量的损失”来作为电池的自放电标准。
2.测量一段时间内的K值:衡量自放电程度的一个非常重要的指标K值=△OCV/△t。K值常见单位为mV/d,当然这跟厂子自己的标准(或者厂子老大的个人喜好)、电池本身的性能、测量条件等有关。测量两次电压计算K值的方法更为简便且误差更小,因此K值是衡量电池自放电的常规性方法。以下文字可能会将K值与自放电混用,请大家注意。
自放电及K值的影响因素:
1.正负极材料、电解液种类、隔膜厚度种类:由于自放电很大程度上是发生于材料之间,因此材料的性能对自放电有很大的影响。但是材料的各个具体参数(比如正负极的粒径、电解液的电导率、隔膜的孔隙率等)对自放电的影响到底有多大、有影响的原因是什么?这一问题不是研究的重点。一是问题本身太过复杂,二是对量产、搞研究皆没有太大意义。不过好在文武的同事曾经做过实验,发现三元电池的自放电率要高于钴酸锂电池。但是再多的,就不知道了(子曰:知之为知之,不知为不知,是智也)。
2.存储的时间:存储时间变长,一方面是使压降的绝对值增大(废话),另一方面则变相的减少了“仪器绝对误差/压降值”,从而使结果更为准确。文武通过实验发现,使用精度为0.1mV的仪器测试自放电,当测试时间超过14天时,才能够将问题电芯(什么是问题电芯将在下面的文字中回答)与正常电芯区分出来(当然文武那批电池K值很小,0.13mV/d左右)。
3.存储的条件:温度和湿度的增加,会增大自放电程度。这点很好理解且论坛里下载的文献中也见过这类数据,不再赘述。
4.测试的初始电压:初始电压(或者说一次电压)不同,所得K值差别明显。文武曾将一批电池分为三组,初始电压分别为A组3.92V(我们的出厂电压)、B组3.85V、C组3.8V,然后测量K值(该批电池在实验前已经进行了筛选,自放电水平相近且存储、测试条件完全一致)。结果发现,A组的K值为X,B组K值约为1.8X,而C组虽然也会X,但是电压有一个先升后降得阶段。类似的结论在其它自放电测试中也有体现。不过,电池的自放电研究的终究是容量的损失,因此在不同初始电压条件下虽然K值相差很多,但是容量损失差多少并不知道。考虑到测试容量误差太大(做循环时候充/放能控制在100%±1%就不错了),因此并没有做过此类实验。感兴趣的朋友可以尝试一下。
测量自放电的作用:
1.预测问题电芯。同一批电芯,所用材料和制成控制基本相同,当出现个别电池自放电明显偏大时,原因很可能是内部由于杂质、毛刺刺穿隔膜而产生了严重的微短路。因为微短路对电池的影响是缓慢的和不可逆的。所以,短期内这类电池的性能不会与正常电池相差太多,但是长期搁置后随着内部不可逆反应的逐渐加深,电池的性能将远远低于其出厂性能以及其他正常电池性能。表现为:最大容量的不可逆损失明显偏高(例如三个月不可逆容量损失达到5%,而正常电池达到这一值要一年)、倍率容量保持率(0.5C/0.2C、1C/0.2C)降低、循环变差且循环后易出现析锂(此皆为文武实验结果所得)等。因此为了保证出厂电池质量,自放电大的电池必须剔除。
那么接下来的问题就是如何判定一个电池自放电大?如前所述,影响自放电的因素很多,故对所有电池给出一个经验性的K值作为统一标准是不现实的。文武只系统做过一次实验(110pcs电池测3个月自放电,然后挑出问题电池),我可以给出的参考是:将K值约为整批电池平均K值2倍的电池挑出作为不良品。如果电池内部有严重的微短路,那么与正常电池相比,这就相当于一个“质”的变化,其K值水平会明显有别于正常电池。没有问题的电池的K值的一致性要明显强于有问题电池的K值,因此挑出问题电池并不难。挑出问题电池后如何处理是需要考虑的,如果想知道这些K值过大电池是否能当A品出厂,文武也有一个建议(不过此类实验没有做过):鉴于自放电过大电池的不可逆容量损失很大,因此可以将电池搁置至少一个季度后重新分容,容量没有明显衰减,则认为其没有问题。
2.对电池进行配组。对于需要配组的电池,K值是重要的标准之一。在测量计算K值的过程中要注意,由于不同初始电压下自放电水平有明显差异,因此需要尽量保证电池的一次电压是在一个不大的范围内。我认为较好的一次电压范围标准就是电池厂自己的出厂电压。如果问题电池已经挑出,那么剩下的电池自放电率应该差别不是很大,此时用K值来作为配组标准之一的意义到底有多大,文武没有做过类似实验,且配组问题一直也是让人非常头痛的(看过一个文献说,1200次循环的电池配组之后,理论循环次数不到200次!),所以暂不做过多评述。
3.帮助制定电池出厂电压、出厂容量。有些客户有这类的要求:不管电池出厂电压、出厂容量多少,只是要求电池运到了客户手里,容量有60%。这时就需要评估电池在运输过程中会产生的自放电程度,从而确定电池的出厂电压或者容量。另外由于不同工艺、不同材料、不同储能阶段的电池自放电差值明显,因此对此问题需要进行单独的实验而不能简单套用其它实验的数据。
自放电的误区:
充电后的自放电:一些朋友表示充电后电池压降很快,说这是自放电过快。发生该情况的原因是电池在充电过程中的极化,造成充电电压高于电池实际电压。充电后电压下降的过程,就是电池电压从充电电压下降回归到自身本身电压的过程。而充电电压-电池实际电压的结果,叫做超电势,并不是什么所谓的“虚电”,且电化学术语中也没有虚电这一名称。因此充电后的电压回落主要是超电势的消失,自放电在其中所占比例非常非常小完全可以忽略。另外,从文武自己的数据来看,充电后电压基本稳定需要起码4h,且不论充电以恒流还是恒压作为结束,静止时间的差别也不是很大。
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可外放电的纯电SUV推荐 开着电动车去野外吃火锅不香么?
电动汽车发展到今天,确实有很多传统燃油车不具备的优势。好开省钱,更完备的智能化水平等等。这些我们今天不谈,今天跟大家聊聊很多电动车都具备的一个小功能,外放电。外放电其实是一个车辆很小的辅助功能,但却能给你带来很多便利。比如自驾游的时候在野外来顿亲近自然的小火锅,它不香么?今天就给大家推荐4款带外放电功能的纯电SUV,生活不止眼前的苟且,还有郊外的小火锅~
什么是汽车充放电功能?其实车辆外放电功能在燃油车型上就有,但在使用便利性方面还是有着明显的不足之处,会比较麻烦。电动车的外放电功能分为VTOV模式和VTOL模式两种。VTOV模式可以车对车充电,其实我们日常使用时候使用到VTOV还是比较少的。而VTOL模式可以在野外露营时为家用电器供电,满足旅行途中田间烹饪、点亮帐篷、户外电影等各种生活用电需求,带来更惬意、更便捷的出行生活。
哪吒U
补贴后指导价:13.98-19.98万元
第一款推荐给大家的是哪吒U,哪吒U全系都标配了VTOV和VTOL模式。哪吒U定位紧凑级纯电SUV。外观方面,新车设计的十分前卫,贯穿式前大灯组十分有辨识度,车身线条的设计感也非常强。车头部分还可选装IME互动呼吸灯,将矩阵式LED灯组使用IME工艺封装在前格栅内,这相当于给车辆增加了一个显示装置。当车主解锁车辆、临时停车或充电时,该装置都会有相应的灯光显示效果,以达到表达车辆状态以及“情感”的功能。
哪吒U的长宽高分别为4530/1860/1628mm,轴距为2770mm。相较于其他紧凑型SUV(轴距2500-2700mm),哪吒U拥有更长的轴距,这也使得该车的空间表现要比同级车型更加出色。
内饰方面,哪吒U采用了双12.3英寸大屏+8英寸显示屏的三联屏设计,其中双12.3英寸屏为一体式贯穿屏幕,连接了车辆的仪表盘和中控屏,可以显示丰富的车辆信息。8英寸屏幕采用触控式设计,配合下方的实体按键,可以非常便捷的进行操控。该车搭载了一个小You智能机器人,在车主进行语音控制时,它可以模仿人的表情、语气向驾驶员作出回复,整体的语音识别率很高。在功能方面,哪吒U具备疲劳驾驶提醒、全车AI语音控制、智能家居控制、主动救援服务等功能。
空间方面,得益于2770mm的轴距,哪吒U的后排乘坐空间表现相当出色,出于同级别竞争对手的第一梯队。就是后排出风口只能往一个方向调节,另外USB接口也只有一个。
哪吒U还全球首搭“透明”A柱技术,通过在车辆A柱的位置上加装两块OLED柔性屏,再配合车外的高清摄像头以及自主研发的软件算法,就可在A柱屏幕上实时显示外界图像,实现A柱“透明”的效果。此项设计能减少驾驶者的视野盲区,提高车辆的安全性。但这项装备需要选装,价格也超过1万元,炫技的作用大于实用性。
新车搭载与上汽变速器联手打造的S-EDS“三合一”高性能集成电桥,将电机、减速器及控制器做到了三合一集成。官方称与行业同类产品相比,重量减轻约10kg,体积缩小约20%。效率方面能得到约10%的提升。动力方面,400 U行版车型搭载最大功率120kW,峰值扭矩210Nm的电机,其余5款车型均搭载最大功率150kW,峰值扭矩310Nm的电机。400系列车型的NEDC续航里程为400km,520车型的NEDC续航为500km。
BEIJING-EX5
补贴后售价:16.99-19.99万元
BEIJING-EX5定位于紧凑型家用SUV,是北汽新能源智能化系统——达尔文系统孕育诞生的首款A级纯电SUV。新车共有4个不同款型,采用北汽新能源第三代先进电控管理技术--EMD3.0智能电控系统,NEDC工况续航里程达到415km。需要注意的是,只有高配的悦潮版和悦领版才具备自放电功能,VTOV和VTOL两种模式都支持。
EX5长、宽、高分别为4480、1837、1673mm,轴距为2665mm。采用了全封闭式豹型前脸设计,搭配豹爪型前大灯和仿豹齿型LED日间行车灯。EX5的车身侧面为贯穿前后的双腰平行线条设计,前低后高的姿态非常动感。车尾灯与前大灯造型呼应,亮灯时将呈现清晰的豹爪式轮廓。
EX5采用家族式内饰设计,双色搭配,中间圆形的出风口非常具有辨识度。悬浮式设计的中控大屏,在方便驾驶员观看的同时,也彰显了档次。“北”字形造型的出风口设计,极具家族辨识度。EX5采用全新的航空排挡式电子挡杆,在进行换挡时,颇有如飞机推进器般的操控质感。基于人机工程学原理的座椅采用皮质+织物设计,坐上去贴合、软硬适中,并且具备6向电动调节功能。
后排空间方面,BEIJING-EX5的轴距为2665mm,在同级别中这一数据显得比较平庸,整体的后排乘坐空间表现相对一般,而且中央地板的凸起程度也比较高。
EX5搭载北汽新能源自主研发的第三代永磁同步电机,最大扭矩300Nm,最大功率160kW,最高安全车速可达160km/h,50公里加速仅4.18s。EX5使用高性能三元锂电池,电池容量为61.8kWh,能量密度达到了146.5Wh/kg。EX5搭载了北汽新能源第三代先进电控管理技术——EMD3.0智能电控系统,可以智能管理电池,智能优化电机,智能调校整车。EX5的NEDC工况续航为415km。特别值得一提的是,EX5还拥有领先的外放电功能,不仅能车对车充电(VtoV),还提供外供电功能(VtoL),满足旅行途中各种生活用电需求。
比亚迪宋Pro EV
补贴后售价:17.98-21.98万元
第三款为大家推荐的是比亚迪的宋Pro EV。宋Pro EV定位紧凑级SUV。需要注意的是,新车带有VTOL模式的自放电功能是需要选装的,且只有高功率高续航版(旗舰型)以及高能领航版两款车型能选装。外观方面,宋Pro EV的造型和唐EV较为接近,但由于宋Pro系列是比亚迪旗下首批使用Dragon Face2.0设计语言的车型,所以它的外观还是和后者有些区别的,在大灯、前格栅、尾灯等细节之处你都可以感受到。
宋Pro EV的长宽高分别为4650*1860*1700,轴距为2712mm,相比于同级别的小鹏G3(长宽高4450*1820*1610mm轴距2625mm)、威马EX5(长宽高4585*1835*1672mm,轴距2703mm),宋Pro EV在车身尺寸方面有着不小的优势。
内饰方面,宋Pro EV的设计风格还是以简约大气为主。中控台采用了偏向驾驶员一侧的设计,使用起来十分方便,而宋pro系列也是比亚迪旗下首批采用此种布局方式的车型。该车所搭载的12.8英寸的触控液晶屏配备了DiLink车载互联系统,这套系统是基于安卓系统所打造的,所以在功能方面很齐全,支持绝大多数App应用的下载,使用体验也和智能手机十分相似。并且系统还提供云服务,可以在手机App上查看车辆实时状态,并提供远程控制,如远程启动,开关空调、车窗等功能。
后排座椅的靠背角度可以进行调节,这样的设计也能使乘客找到相对舒适的坐姿。此外,宋Pro EV的后排地台没有任何凸起,这也能给位于中央位置的乘客带来更加舒适的体验,即便长途驾驶也不会觉得疲劳。宋Pro EV的轴距为2712mm,后排的绝对乘坐空间表现也不错。
动力方面,宋Pro EV搭载了一台最大功率为135kW,最大扭矩为280Nm的永磁同步电机。其最大转速达到了15000rpm,性能要比同级别车型更加出色,并且此电机还采用了高集成化设计,最高效率可达97%。宋Pro EV搭载容量为59.1kWh和71kWh的电池组,NEDC工况分别达到了405km和502km。
帝豪GSe
补贴后指导价:10.98-15.99万元
最后给大家推荐的是帝豪GSe,自放电功能在老款GSe上是选配,而新款GSe除了入门版车型外,全部配备了自放电功能。而且就售价来看,帝豪GSe也是今天推荐的四款车型中,相对比较亲民的。外观方面,新车的设计相较于老款基本没有什么变化,整体的风格还是年轻运动,前进气格栅采用了封闭式设计,这也是电动车特有的标志。两侧集成了远近光一体式的前大灯,整体的视觉效果不错。
车身尺寸也与老款车型保持一致,仍为4440*1833*1560mm,轴距也保持不变,为2700mm。唯一的区别是只是新车将尾部的车标换成了英文名称GEELY。
新车的内饰部分相较于老款车型也没有太大变化,整体设计风格依旧属于比较耐看的类型,但少了些设计感。不过在座椅材质方面,新车使用了真皮与仿皮混搭的材质,要比老款座椅的纯仿皮材质看上去更高档一些。
空间方面,帝豪GSe的轴距为2700mm,后排乘坐空间还不错,中央地板油轻微的凸起,但能接受。但因为遛背造型的原因,后排头部空间略显局促。
动力方面,500系列车型搭载一台最大功率为163马力、最大扭矩为250Nm的驱动电机;600系列车型搭载了一台最大功率为177马力、最大扭矩270Nm的驱动电机。续航方面,600系列车型采用容量为61.9kWh、密度为182.44Wh/kg的三元锂电池组,NEDC综合工况续航里程450km。500系列车型电池容量为53.1kWh,NEDC综合工况续航里程为400km。充电方面,新款帝豪GSe在直流快充条件下从30%电量充至80%仅需30分钟。
来源:第一电动网
作者:王峥
本文地址:https://www.d1ev.com/carnews/daogou/119808
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