锂电池的6 汇总常见六种锂电池特性及参数!

小编 2024-11-26 锂离子电池 23 0

汇总常见六种锂电池特性及参数!

我们常常会说到三元锂电池或者铁锂电池,这些都是按照正极活性材料来给锂电池命名的。本文汇总六种常见锂电池类型以及它们的主要性能参数。大家都知道,相同技术路线的电芯,其具体参数并不完全相同,本文所显示的是当前参数的一般水平。六种锂电池具体包括:钴酸锂(LiCoO2),锰酸锂(LiMn2O4),镍钴锰酸锂(LiNiMnCoO2或NMC),镍钴铝酸锂(LiNiCoAlO2或称NCA),磷酸铁锂(LiFePO4),钛酸锂(Li4Ti5O12)。

钴酸锂(LiCoO 2)

其高比能量使钴酸锂成为手机,笔记本电脑和数码相机的热门选择。电池由氧化钴阴极和石墨碳阳极组成。阴极具有分层结构,在放电期间,锂离子从阳极移动到阴极,充电过程则流动方向相反。 结构形式如图1所示。

▲图1: 钴酸锂结构

阴极具有分层结构。在放电期间,锂离子从阳极移动到阴极; 充电时流量从阴极流向阳极。

钴酸锂的缺点是寿命相对较短,热稳定性低和负载能力有限(比功率)。像其他钴混合锂离子电池一样,钴酸锂采用石墨阳极,其循环寿命主要受到固体电解质界面(SEI)的限制,主要表现在SEI膜的逐渐增厚,和快速充电或者低温充电过程的阳极镀锂问题。较新的材料体系增加了镍,锰和/或铝以提高寿命,负载能力和降低成本。钴酸锂不应以高于容量的电流进行充电和放电。这意味着具有2,400mAh的18650电池只能以小于等于2,400mA充电和放电。强制快速充电或施加高于2400mA的负载会导致过热和超负荷的应力。为获得最佳快速充电,制造商建议充电倍率为0.8C或约2,000mA。电池保护电路将能量单元的充电和放电速率限制在约1C的安全水平。六角蜘蛛图(图2)总结了与运行相关的具体能量或容量方面的钴酸锂性能;具体功率或提供大电流的能力; 安全; 在高低温环境下的性能表现; 寿命包括日历寿命和循环寿命; 成本特性。蜘蛛图中没有显示的其他重要特征还包括毒性,快速充电能力,自放电和保质期。由于钴的高成本以及通过与其他活性阴极材料混合材料带来的明显性能改善,钴酸锂正在逐步被锰酸锂替代,尤其是NMC和NCA。(请参阅下面对NMC和NCA的描述。)

▲图2: 平均钴酸锂电池的蜘蛛图

钴酸锂在高比能量方面表现出色,但在功率特性、安全性和循环寿命方面只能提供一般的性能表现

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▲表3:钴酸锂的特性

锰酸锂(LiMn2O4)

尖晶石锰酸锂电池首次发表于1983年的材料研究报告中。1996年,Moli能源公司将锰酸锂为阴极材料的锂离子电池商业化。该架构形成三维尖晶石结构,可改善电极上的离子流动,从而降低内部电阻并改善电流承载能力。尖晶石的另一个优点是热稳定性高,安全性提高,但循环和日历寿命有限。低电池内阻可实现快速充电和大电流放电。18650型电芯,锰酸锂电池可以在20-30A的电流下放电,并具有适度的热量积累。也可以施加高达50A1秒负载脉冲。在此电流下持续的高负荷会导致热量积聚,电池温度不能超过80°C(176°F)。锰酸锂用于电动工具,医疗器械,以及混合动力和纯电动汽车。图4说明在锰酸锂电池的阴极上形成三维晶体骨架。该尖晶石结构通常由连接成晶格的菱形形状组成,一般在电池化成后出现。

▲图4:锰酸锂结构

锰酸锂阴极结晶形成具有在化成后成型的三维骨架结构。尖晶石提供低电阻,但比能量低于钴酸锂。

锰酸锂的容量大约比钴酸锂低三分之一。设计灵活性使工程师能够选择最大限度地延长电池的使用寿命,或者提高最大负载电流(比功率)或容量(比能)。例如,18650电池的长寿命版本只有1,100mAh的适中容量; 高容量版本则达到1,500mAh。图5显示了典型锰酸锂电池的蜘蛛图。这些特性参数似乎不太理想,但新设计在功率,安全性和寿命方面有所改进。纯锰酸锂电池今天不再普遍; 它们只在特殊情况下应用。

▲图5:纯锰酸锂电池的蜘蛛图

尽管整体性能一般,但新型锰酸锂设计可以提高功率,安全性和寿命。

大多数锰酸锂与锂镍锰钴氧化物(NMC)混合,以提高比能量并延长寿命。这种组合带来了每个系统的最佳性能,而大多数电动汽车,如日产Leaf,雪佛兰Volt和宝马i3都选用了LMO(NMC)。电池的LMO部分可以达到30%左右,可以在加速时提供较高的电流; NMC部分提供了很长的续航里程。锂离子电池研究倾向于将锰酸锂与钴,镍,锰和/或铝组合作为活性阴极材料。在一些架构中,少量硅被添加到阳极。这提供了25%的容量提升; 然而,硅随着充放电膨胀和收缩,从而引起机械应力,容量提升通常与短的循环寿命紧密联系。可以方便地选择这三种活性金属以及硅增强来提高比能(容量),比功率(负载能力)或寿命。消费电池需要大容量,而工业应用需要电池系统,具有良好的负载能力,寿命长,并提供安全可靠的服务。

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▲表6:锰酸锂氧化物的特性

镍钴锰酸锂(LiNiMnCoO 2或NMC)

最成功的锂离子体系之一是镍锰钴(NMC)的阴极组合。与锰酸锂类似,这个体系可以定制用作能量电池或功率电池。例如,中等负载条件下的18650电池中的NMC具有约2,800mAh的容量并且可以提供4A至5A放电电流; 同一类型的NMC在针对特定功率进行优化时,容量仅为2,000mAh,但可提供20A的连续放电电流。硅基阳极将达到4000mAh以上,但负载能力降低,循环寿命缩短。添加到石墨中的硅具有缺陷,即阳极随着充电和放电而膨胀和收缩,使得电池机械应力大结构不稳定。NMC的秘密在于镍和锰的结合。与此类似的是食盐,其中主要成分钠和氯化物本身是有毒的,但将它们混合起来作为调味盐和食品保存剂。镍以其高比能量而闻名,但稳定性差;锰尖晶石结构可以实现低内阻但比能量低。两种活性金属优势互补。NMC是电动工具,电动自行车和其他电动动力系统的首选电池。阴极组合通常是三分之一镍,三分之一锰和三分之一钴,也被称为1-1-1。这提供了一种独特的混合物,由于钴含量降低,也降低了原材料成本。另一个成功的组合是NCM,其中含有5份镍,3份钴和2份锰(5-3-2)。也可以使用其他不同量的阴极材料组合。由于钴的高成本,电池制造商从钴系转向镍阴极。镍基系统比钴基电池具有更高的能量密度,更低的成本和更长的循环寿命,但是它们的电压略低。新型电解质和添加剂可以使单只电池充电至4.4V以上,从而提高电量。图7展示了NMC的特性。

▲图7:NMC的蜘蛛图

NMC具有良好的整体性能,并且在比能量方面表现出色。这种电池是电动车的首选,具有最低的自热率。

由于该体系经济性和综合性能表现均比较好,因此NMC混合锂离子电池越来越受到重视。镍,锰和钴三种活性材料可轻松混合,以适应需要频繁循环的汽车和能源存储系统(EES)的广泛应用。NMC家族的多样性正在增长。

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▲表8: 锂镍锰钴氧化物(NMC)的特性

磷酸铁锂(LiFePO 4)

1996年,德克萨斯大学发现磷酸盐可作为再充电锂电池的阴极材料。磷酸锂具有良好的电化学性能和低电阻。这是通过纳米级磷酸盐阴极材料实现的。主要优点是高额定电流和长循环寿命;良好的热稳定性,增强了安全性和对滥用的容忍度。如果长时间保持在高电压下,磷酸锂对全部充电条件的耐受性更强,并且比其他锂离子系统的应力更小。缺点是,较低的3.2V电池标称电压使得比能量低于钴掺杂锂离子电池。对于大多数电池来说,低温会降低性能,升高储存温度会缩短使用寿命,磷酸锂也不例外。磷酸锂具有比其他锂离子电池更高的自放电,这可能会引起老化进而带来均衡问题,虽然可以通过选用高质量的电池或使用先进的电池管理系统来弥补,但这两种方式都增加了电池组的成本。电池寿命对制造过程中的杂质非常敏感,不能承受水分的掺杂,由于水分杂质的存在有些电池最短寿命只有50个循环。图9总结了磷酸锂的属性。常用磷酸锂代替铅酸起动蓄电池。四个串联电池产生12.80V,与六个2V铅酸电池串联的电压相似。车辆将铅酸充电至14.40V(2.40V/电池)并保持浮充状态。浮充的用意在于保持完全充电水平并防止铅酸电池硫酸化。通过串联四个磷酸锂电池,每个电池的电压均为3.60V,这是正确的满充电电压。此时,应该断开充电,但驾驶时继续充电。磷酸锂容忍一些过度充电; 然而,由于大多数车辆在长途旅行中长时间保持电压在14.40V,可能会增加磷酸锂电池的机械应力。时间会告诉我们磷酸锂作为铅酸电池的替代品能够承受多长时间的过充电。低温也会降低锂离子的性能,可能会影响极端情况下的起动能力。

▲图9:典型磷酸锂电池的蜘蛛图

磷酸锂具有良好的安全性和长寿命,比能量适中,自放电能力增强。

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▲表10:磷酸铁锂的特性

镍钴铝酸锂(LiNiCoAlO2或称NCA)

镍钴铝酸锂电池或NCA自1999年以后被应用。它具有较高的比能量,相当好的比功率和长的使用寿命与NMC有相似之处。不太讨人喜欢的是安全性和成本。图11总结了六个关键特征。NCA是锂镍氧化物的进一步发展;加入铝赋予电池更好的化学稳定性。

▲图11:NCA的蜘蛛图

高能量和功率密度以及良好的使用寿命使NCA成为EV动力系统的候选者。高成本和边际安全性却有负面的影响。

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▲表12:镍钴铝酸锂的特性

钛酸锂(Li4Ti5O12)

自二十世纪八十年代以来,钛酸锂阳极的电池已为人所知。钛酸锂代替典型锂离子电池阳极中的石墨,并且材料形成尖晶石结构。阴极可以是锰酸锂或NMC。钛酸锂的标称电池电压为2.40V,可以快速充电,并提供10C的高放电电流。据说循环次数高于常规锂离子电池的循环次数。钛酸锂是安全的,具有出色的低温放电特性,在-30°C(-22°F)时可获得80%的容量。LTO(通常是Li4Ti5 O12)零应变,没有SEI膜形成和在快速充电和低温充电时无锂电镀现象,因而具有优于传统的钴掺混的Li-离子与石墨阳极的充放电性能。高温下的热稳定性也比其他锂离子体系好; 然而,电池价格昂贵。比能量低,只有65Wh/kg,与NiCd相当。钛酸锂充电至2.80V,放电结束时为1.80V。图13显示了钛酸锂电池的特性。典型用途是电动动力传动系统,UPS和太阳能路灯。

▲图13:钛酸锂蜘蛛图

钛酸锂在安全性,低温性能和寿命方面表现出色。正在努力提高比能量和降低成本。

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▲表14:钛酸锂的特性

图15比较了基于铅,镍和锂体系的比能。虽然锂铝(NCA)通过比其他系统储存更多容量而成为明显的赢家,但它仅适用于特定场景的电源使用。就比功率和热稳定性而言,锰酸锂(LMO)和磷酸锂(LFP)优异。钛酸锂(LTO)的容量可能较低,但它的寿命超过了其他大多数电池,并且具有最佳的低温性能。

▲图15:铅,镍和锂基电池的典型比能量

NCA享有最高的比能量; 然而,锰酸锂和磷酸铁锂在比功率和热稳定性方面优越。钛酸锂具有最好的使用寿命。

浅谈6种主要的锂离子电池

锂离子电池作为电动汽车和储能系统的关键技术。大多数锂离子电池的阳极由石墨制成。阴极材料通常含有锂和其他矿物质,包括镍、锰、钴或铁。以下是六种不同类型的锂离子电池。

1 镍锰钴氧化锂(NMC)

NMC 正极通常含有大量镍,可提高电池的能量密度,延长电动汽车的续航里程。但是,过高含量的镍会使电池不稳定,因此需要使用锰和钴来提高热稳定性和安全性。一些 NMC电池已经得到广泛应用,包括 NMC811(由 80% 镍、10% 锰和 10% 钴组成)、NMC532 和 NMC622。

用途

与 LMO 电池类似,NMC 电池在电动工具以及电动自行车、滑板车和一些电动汽车的动力系统中也很受欢迎。

优点

与LTO电池相比,NMC 电池具有能量密度高、生命周期长、成本低等优点。此外,NMC 电池的热稳定性也高于 LCO 电池,因此总体上更加安全。

缺点

NMC 电池的主要缺点是电压略低于LTO电池。

2 镍钴铝氧化锂(NCA)

NCA 电池与 NMC 电池一样具有以镍为基础的优势。NCA 使用铝代替锰,以提高稳定性。不过,NCA 阴极的安全性相对低于其他锂离子技术,价格也更高,通常只用于高性能电动车型。

用途

NCA 电池能够在高负载应用中发挥性能,而且电池寿命长,因此在电动汽车市场很受欢迎。特别是,NCA 是特斯拉的首选电池。

优点

NCA 电池的最大优点是能量高、寿命长。

缺点

采用 NCA 技术的电池不如大多数其他锂电池技术安全,而且价格昂贵。

3 磷酸铁锂(LFP)

由于使用铁和磷酸盐代替镍和钴,磷酸铁锂电池的制造成本比镍基电池低。不过,它们的能量密度较低,更适合标准或短程电动汽车。此外,LFP 被认为是最安全的电池之一,而且使用寿命长,因此可用于储能系统。

磷酸铁锂(LFP)电池使用磷酸盐作为阴极材料,石墨碳电极作为阳极。磷酸铁锂电池寿命长,具有良好的热稳定性和电化学性能。

用途

LFP 电池的标称电压为 3.2 伏,因此将四个 LFP 电池串联在一起就能产生 12.8 伏的电池。这使得 LFP 电池成为替代铅酸电池最常见的锂电池类型。

优点

磷酸铁锂电池最主要的优点还是耐用、使用寿命长和安全。

磷酸铁锂电池的生命周期通常为 2,000 次或更长。与铅酸电池不同,放电深度对 LFP 电池寿命的影响很小。

磷酸铁锂电池所使用的材料具有低电阻的特性,使其具有很好的安全性和高稳定性。磷酸铁锂电池是最安全的锂电池之一。

缺点

LFP 电池有几个缺点。首先,与其他类型的锂电池相比,它们的能量密度相对较低。在低温条件下,它们的性能也会受到影响。

4 钴酸锂(LCO)

虽然 LCO 电池能量密度高,但其缺点是寿命相对较短、热稳定性低、功率密度有限。因此,这些电池是智能手机和笔记本电脑等低负荷应用的热门选择,因为它们可以长时间提供相对较小的功率。

用途

LCO 电池常见于小型便携式电子产品,如手机、平板电脑、笔记本电脑和相机。

优点

LCO 电池的主要优点是能量密度高。它能够在低负荷应用中提供相对较长的供电时间。

缺点

LCO 电池有一些明显的缺点。首先,LCO 电池的寿命相对较短,通常在 500-1000 次循环之间。此外,钴相当昂贵。昂贵的电池寿命不长,不符合成本效益。

钴酸电池的热稳定性也不好,因此安全性相对较差。LCO电池不能胜任高功率输出的应用环境。

5 氧化锰锂(LMO)

LMO 电池又称尖晶石锰电池,具有更高的安全性和快速充放电能力。在电动汽车中,LMO 正极材料通常与 NMC 混合使用,其中 LMO 部分可在加速时提供大电流,而 NMC 则可实现更长的行驶里程。

锂锰氧化物(LMO)电池使用锂锰氧化物作为阴极材料。这种化学成分可形成三维结构,从而改善离子流动、降低内阻、提高耐电流能力,同时改善热稳定性和安全性。

用途

锂锰氧化物电池通常用于便携式电动工具、医疗仪器以及一些混合动力汽车车和电动汽车。

优点

锂锰氧化物电池充电快,输出功率高。它们可以在更高的温度下安全运行。

LMO 电池的另一个优点是灵活性。调整内部化学成分可以优化 LMO 电池,使其能够处理高负荷应用或长寿命应用。

缺点

LMO 电池的主要缺点是寿命短。通常情况下,LMO 电池的充电周期为 300-700 次,明显少于其他类型的锂电池。

6 钛酸锂(LTO)

与上述其他化学物质不同的是,LTO 电池(Li4Ti5O12)是一种以钛酸锂为正极的锂离子电池。它具有安全性高、稳定性强、性能优异、循环寿命长、环境友好等特点,已被广泛应用。它具有自放电低、安全性高、循环寿命长、工作温度范围宽、充放电速度快等特点。

钛酸锂(Li4Ti5O12)技术是当今的未来趋势。钛酸锂电池的循环寿命超过 20000 次,并具有快速充放电特性。由于采用了钛酸纳米技术,LTO 电池比市场上的铅酸电池、锂离子电池和其他类型的电池能更好地应对低温环境。

这种电池非常安全,使用寿命长,充电速度比任何其他类型的锂电池都快。

用途

电动汽车和充电站、不间断电源、风能和太阳能储能、太阳能路灯、电信系统以及航空航天和军事设备等。钛酸锂电池具有极宽的工作温度范围,因此可用于航空航天领域。

优点

LTO 电池具有许多优点,包括充电速度快、工作温度范围极宽、使用寿命长以及因其稳定性而具有极高的安全性。

缺点

LTO 电池需要克服一些重大障碍。与其他一些锂技术相比,它们的能量密度较低。此外,它们还非常昂贵。

文章来源:TechPlus工坊

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