蜂巢能源电芯制造工艺细节探秘
引言:这次很高兴有机会,进入蜂巢电池的工厂进行深度的参观和了解,如下图所示,蜂巢的产线布置主要的三部分,是电极装配车间、电芯封装和化成车间、最后是模组车间(这部分以后再单独介绍)。从一颗电芯的制造来看,电芯的生产工艺主要包括几个阶段:
1) 前段工序是把电池的原材料加工成为电池极片,主要包含投料、涂布、辊压、分切、模切等工序;
2) 中段的工序是把前面制作的极片,按照电芯的设计加工成为未激活电芯,需要经过卷绕或叠片、入壳焊接、注液和封口等工序,叠片是中段的核心工序。
在完成以上两个步骤以后,需要对电芯进行化成和检测,最终检测合格以后进入模组产线进行生产,我们这次最主要的环节是前面的两个环节。
01 极片制作工厂1) 混料和涂布
先进入眼帘的是投料和搅拌的工序,一共有三层楼高,顾名思义就是把电池的材料进行搅拌处理。电池的正、负极电池材料混合均匀后加入溶剂,通过真空搅拌机搅拌成浆状。配料的搅拌是锂电后续工艺的基础,这里是由三楼的全自动投料系统投料,通过管道自动输送至搅拌设备内,制成浆料,高质量搅拌是后续涂布、辊压工艺高质量完成的基础。 这里与众不同的地方是采用了一个2300L大容量PD 搅拌+高速分散工艺,利用高速分散,能够使匀浆时间缩短 40%。采用这么大的罐子的理由,主要是考虑工艺会有偏差,是尽可能把一炉搅拌的材料尽可能做成一致的材料,如果出了问题,这一炉材料都会报废掉,所以对于异物(特别是金属异物)的控制非常严格。在这里很重要的地方就是磁性异物吸附装置,分布在粉料 1 道+浆料 3 道(涂布机还自带1道),可通过过滤和吸附可以控制磁性异物量≤200ppb; 除磁棒磁性12000高斯,浆料系统3道除磁(高速分散后磁性17000高斯,其余12000高斯)。整个电池的制造,都和环境、异物做斗争,所以后面我们会多次反复看到这个除磁的装置。
图1 投料系统的照片(我们看到的是一楼的部分)
涂布是指将电池原料涂覆在电池导电基材上面的一种工艺,来生产制造锂电池正负极极片。涂布的均匀性、一致性、对齐性、烘烤稳定、粘结剂扩散性、面密度稳定性等都于此息息相关,这个工艺质量的好坏直接关系到电池质量的优劣,锂电池对水分十分敏感,微量的水分就有可能会对电池的电性能产生很大的影响。
图2 涂布环节的概览
所以衡量一个电池企业的好坏,很重要的就是涂布环节的工艺,蜂巢采用双层折返式挤压涂布机,每台涂布机安装 3 套β射线面密度在线检测系统,通过这样的控制使得涂布面密度精度为±1.5%,每台涂布机也配备 2 套 A、B 面在线 CCD 涂宽检测装置,确保涂布宽度及AB面错位≤0.5mm。
在除磁方面,箔材及涂布极片配备3道除磁装置,分别在A面涂布前箔材表面、B面涂布前箔材表面、B面出烘箱极片表面。磁性8000高斯。涂布机头/机尾分别安装千级小环境,控制涂布时异物。而在涂布环节比较特殊的地方在于这里的12节独立可调节温度的悬浮式干燥箱,在工艺上可以实现极片悬浮干燥传输,避免烘干过程产品接触污染,实现的办法是上下两股气流实现对冲平衡极片传输。
图3涂布干燥烘箱
2)分切辊压再分切
分切:如下图所示,涂布完成后是有四个有效涂布区域,需要把极卷一分为二,上料采用 AGV 自动对接上料,分切以后通过助力臂辅助下料,这样整个分切过程中就不用人的接入实现无接触生产。分切完成以后进行辊压
图4 分切的上料
辊压:这道工艺目的,是在制备极片卷料压实到设计的厚度,特别是目前制备大容量电芯,极片的压实密度都不低。通过对极片卷料进行高压力滚动挤压,实现减小,永久活性物质分别与铝箔,铜箔压实,达到符合技术要求的厚度,长度,连续需分别独立辊压。从材料上使用了镀铬压辊,保证在 80m/min 辊压速度的同时也保持圆跳动在<3μm 内。蜂巢在正极和负极方面采用了两种不同的工艺方式实现的:
1)正极辊压:本工序正极采用热压工艺(80度),温控精度为±1°C,同时集成箔材 IHA(电磁脉冲加热)在线处理技术,可在箔材区域实现预延展,解决箔材留白褶皱问题
图5&6 正极的辊压
在这道工序上采用了红外干燥的办法,采用一个很小的设备就可以实现快速去除极片水分。
2)负极辊压:目前考虑采用这种双辊连续辊压工艺,主要是负极未来可能需要采用硅系负极,所以会考虑分两次进行连续辊压,这里特殊地方需要保证张力控制,弄不好很容易断。
图7 负极辊压
图8 分切
二次分切:辊轧之后的产品进行进一步分切,通过在线在线缺陷检测,可以识别露箔,并对每台设备收卷前对极片进行磁棒在线除磁。
图9 二次分切
3) 模切和叠片
模切:通过五金模切设备,将分切后的极片卷料冲片成电池实际要求的体积,在这个环节中最主要的事情是能够控制这个环节中的毛刺。
叠片:叠片是制备电芯的非常重要的一道工序,通过叠片机,将多层极片和交错叠成电芯。蜂巢采用的是摇摆式叠片技术,单片叠片速度可达 0.6s,之前普遍来看叠片是整个电芯制造的瓶颈工艺步骤,所以在这个基础上二期将采用0.45S每片,三期将开发0.25s超高速叠片设备。
图10 叠片机
02 组装和化成在这部分里面,相对电芯就比较成型了,这里有很多的方壳电芯的工艺。我们把电池的电芯要装进去,形成一个“干”的电池。
1) 卷芯到电芯的制作过程
1.1)预热和热压 由于要对材料进行处理,这里也要拉到80度的,然后进行HI-POT绝缘检测(分别在叠片后、预焊后、一次氦检后三道工序的100%全检),这样可以剔除有问题的电芯。在检测中也使用了X-RAY 检测设备对每个极组的四个角部进行 100%对齐度检测
1.2)超声波焊和转接片激光焊接 把电芯做好以后,就需要把整体进行焊接,这里一方面考虑连接的可靠度,一方面考虑焊接过程中产生的金属焊渣的清理过程,到了这一步重点还是对于工艺金属异物产生和消除的考核非常高。总体来看,除异物以磁性棒+抽风的方式来做,这种处理方法基本贯穿整个电芯产线。
图11 焊接除异物
1.3)顶盖激光焊工序 这部分封盖的过程,把电池的顶盖和电池进行焊接。
图12 电芯顶盖焊接
1.4)注液工序、高压预充和二次注液 之前做的电池都是“干”的,所以在这个环节,需要从喷嘴的注液口注入封装好的电芯,形成半成品电芯。注液工艺可分为两个步骤,第一步是将电解液注入电芯内部,然后进行高压预充,让第注入的电解液吸收到电芯(浸润)。通过进一步预充完成产气的过程之后对电池称重,进行二次注液,确保电池内有足够的电解液。
2) 化成 到了这里,就有一个独立的厂房,把将半成品电芯按照设定的充放电条件进行首次充放电活化。这里分为高温老化和常温老化,通过检测OCV来确保电芯的各个参数分析。由于之前电芯都不是成品,到了化成开始成为产品了,也具备了危险性,蜂巢在这里采用了全自动立体化成系统,充放电库位配置温度检测、可燃气体报警探测、库位内液体灭火系统温度监控、烟雾报警等多项安全设施,当出现意外的时候,采用分割处理,保证单个电池出现热失控也不会对整体有影响。
图13 电芯化成车间
最后完成所有的测试环节之后对电芯进行包膜处理,做成完整的成品电芯,如下图所示。
图14 电芯包膜处理
小结:这么一条产线走下来,其实没多少人,大量的水分控制、异物控制,所需要的东西还是很多的,希望对大家了解电芯的生产有用。
宁德钠电池深度分析:续航330km,1599万的特斯拉Model 3你会买吗?
宁德时代发布了新一代钠离子电池。
众所周知,目前最主流的电池是锂离子电池,原因有很多,比如锂最轻,以及锂可以形成最高的电池电压。但锂的缺点也很明显:地球上的储量太少,因此价格很高。于是,钠离子电池的概念应运而生。
钠离子电池并不是新鲜概念。早在20世纪70年代就有类似的概念提出,毕竟这个思路太自然不过了——钠和锂是最接近的碱金属元素,而且钠在地球上的储量实在非常多,这个看看家里的盐罐子就知道。
但是钠也存在一些与锂不同的性质:钠比锂的电位稍微“正”了一点,因此电池的能量密度会降低一点 ;
(从这张图里还可以看到其他有研究潜力的电池体系,如钾离子电池,钙离子电池,镁离子电池等)
另外,钠比锂的原子尺寸也大了一点,也重了一点。
也因此导致了锂离子与钠离子电池的诸多不同。
首先是两者使用的材料不同。由于原子尺寸大了一点,容易卡在材料内部出不来,可以供锂离子存储的正负极材料通常无法供钠离子使用。因此关键在于开发新体系的正负极材料,正如宁德时代董事长曾毓群所说,“有人在议论,电池的化学体系已经很难创新了,只能在物理结构上做些改进;我们认为电化学的世界,就像能量魔方,未知远远大于已知,我们乐此不疲地探索其中的奥秘。” 在这里,也对这些孜孜不倦研发材料的科学家和工程师们表达我们的敬意。
在多种钠离子电池用正极材料体系中,宁德时代选择了“普鲁士白”体系。这类材料具有克容量较高,不含贵重金属因此价格很低,以及电压平台很高等优点:
可见材料为白色粉末状。
Mn掺杂使得材料电压平台(相对于钠金属)高达3.7V,有助于实现电池的高能量密度
但其缺点也很明显:其本身的晶体结构不是很稳定,会在循环中发生结构变化,导致循环容量衰减;同时,普鲁士白材料难以完全去除结晶水,会在循环中发生水与负极的副反应,引起电池产气。从某种意义上来说,由于结晶水恰恰是稳定普鲁士白晶体结构的关键,这两个缺点难以同时解决,如何平衡这两个问题,就成为了钠离子电池应用的关键。
也正因此,此前基本没有厂商发布过循环可超过千次的普鲁士白类正极材料。宁德时代自称解决了这个问题,其通过材料计算方法进行了大量尝试后对实验方向进行了指导。 至于其所使用的具体途径,包括材料表面修饰和体相的改进,可以通过查阅其近期专利寻找线索。宁德时代此次发布的克容量160mAh/g与磷酸铁锂材料的克容量接近。但发布会并未提及电池循环寿命,因此还有待进一步了解。
钠电的负极材料也与锂离子电池不同。绝大多数锂离子电池之所以使用石墨作为负极材料,是因为锂离子可以与石墨形成LiC6结构的稳定插层化合物。但石墨无法用于钠电:其无法与钠形成稳定结构的化合物(这并非是由于钠离子尺寸比锂离子大,因为令人费解的是,比钠离子更大的钾离子却可以与石墨良好兼容,其中的原因尚未得到解释)。
因此,钠电的负极材料研究共识为采用另一些层间距更大的碳材料,如中科海钠发布的无烟煤基,以及此次宁德时代发布的硬碳基材料。此材料在成本低于石墨的同时实现了与石墨接近的克容量(350mAh/g)发挥,同时由于层间距较大等因素,原子可以快速进出层间,使得电池快充与低温充放电成为可能。
硬碳储存钠的优势就在于其晶面间隙大,缺陷位置较多,因此可以容纳较多的钠。同时作为碳材料之一与石墨工艺接近,也因此成为了最主流的钠电负极材料:
但实际上硬碳是一个比石墨门类广泛得多的领域(所谓硬碳,即由于碳材料结构混乱,高温烧结仍然不会形成石墨的层状结构,如上图。无烟煤基碳材料本质上也可以归类为硬碳),此次发布会实际上并未透露所使用硬碳的具体信息。此外,由于硬碳材料较低的首次库伦效率,会导致电池的容量低于同等条件下的锂离子电池。
电解液语焉不详。其可能与锂离子电池使用的电解液差别不大,不过对于特殊的正负极材料需要使用特殊的添加剂及溶剂,以避免发生正极材料溶出等问题。
其余,隔离膜,壳体,集电体等结构可以与锂离子电池相同。也因此,钠离子电池可以使用与锂离子电池接近的工艺路线进行生产,降低了工艺开发与设备改造的相应成本。这里还有钠离子电池的另一个特点:由于锂会与铝箔发生反应引起合金化,因此锂离子电池负极必须使用耐还原的铜作为集电体,而铜的密度是铝的三倍多,增加了电池的重量同时提高了电池成本。钠电中则不会有此问题,正负极都可以使用更轻更廉价的铝作为集电体,也有助于提升电池重量能量密度并降低成本。
其次,至于锂电、钠电混用的BMS,个人认为其更接近于模组层面的并联,通过控制充放电模式来分别对锂电或钠电模组进行控制 。否则,由于锂电与钠电的不一致,会导致系统难以稳定工作。
综上分析,如果宁德时代的发布会内容为真实的,则其确实将钠离子电池商用化推进了一步,但即使是从最基础的材料层面分析,仍然远不足以称其为一个成熟可用的体系。其优点在于,由于使用正负极材料容量均与磷酸铁锂电池类似,因此可以将其视为一种 “成本较低,容量稍低,能量密度稍低,循环性能未提供数据”的低成本磷酸铁锂电池 ,其优异的低成本优势可在中低端领域发挥特长,取代锂离子电池。但不足之处仍然很多而且短期内难以克服,如循环性能尚不清楚,能量密度仍然较低等,可认为其短时间内可能会应用于两轮电动车等产品,而在电动汽车及储能等应用尚需要进一步完善。这也就解释了为何此次发布的电池包括圆柱电池和硬壳电池。
另外此次宁德时代仅透露了其电池的能量密度为160Wh/kg,却并未提及另一个同样重要的指标:体积能量密度。
由于汽车尺寸的限制,电池包的体积能量密度越高则可以容纳更大容量的电池。这也是比亚迪发布刀片电池和宁德时代发布CTP电池的原因:通过省去电池的模组结构提高电池的体积利用率。也正因此,比亚迪高调宣传其刀片电池可以实现体积能量密度提高50%(280Wh/L)的巨大优势。
而这恰恰是钠离子电池的另一个巨大短板所在:由于所用材料普鲁士白(1.8g/cm3)与硬碳材料(1g/cm3)的压实密度都远低于磷酸铁锂(2.4g/cm3)与石墨(1.7g/cm3)等材料,同时使用了更轻但更厚的铝箔作为负极集电体,因此相同容量下电池的体积会远大于锂离子电池,粗略计算有磷酸铁锂电池的1.4倍左右(同体积容量是锂离子电池的70%)。
这一点是由所使用材料体系决定的,因此短期内无解决的迹象。
以model3为例子,其NEDC里程为468km,若全部更换为钠离子电池,其里程会下降到约327.6km左右,考虑到冬季加热需求,冬季续航可能仅剩262.8km。但同样地,其电芯的BOM成本也能降低约20%。
我们按照目前最新的电芯成本来看,方形磷酸铁锂的价格为617元/kwh,特斯拉Model 3标准续航升级版55度电芯的成本为33935元,如替换成钠离子电池,电量按照70%计算为38.5kwh,成本降低20%为493.6元/kwh,实际成本下降到19003.6元。(降低14931.4元)
——这么看来,假设把当前Model 3的电池改为钠离子电池,我们可以获得一台22.09万,续航330km的model3,再考虑到这台车的续航和标准续航版相比差异实在太大,以及特斯拉一直有大约20%的卖车毛利,所以这台车特斯拉牺牲下毛利,是可以做到19.99万的。
而根据很多专业机构的预测,随着特斯拉第二工厂的建立、产能进一步扩大,标准续航版车型价格一定会降到19.99万。
届时按照特斯拉一贯的定价体系,如果有钠离子电池的车型,这款车或许可以打到15.99万的区间去。
——那么一台15.99万,春秋续航330km,冬季续航260km和标准版差不多的特斯拉,你会购买吗?
这些数据或许暗示着,钠离子电池最终的大规模应用可能在于储能。或许未来,我们在用电高峰期使用的电能,就会有相当一部分由这些臃肿但廉价的钠离子电池提供。
对于此次钠离子电池的发布,我们的观点是:请宁德时代提供电池的循环数据,同时提供的电池的体积能量密度数据,然后做进一步分析。
来源:第一电动网
作者:刘泽竑
本文地址:https://www.d1ev.com/news/jishu/153127
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