锂离子电池工序大全详细解读,终于有人说明白了
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锂电池生产制造流程,凡在新能源领域的从业人员都能“信手拈来”。但是,简单的流程能表达出锂电池制造工艺技术的种种艰辛吗?下 面新能源 时代(欢迎关注)公 众号为大家介绍主要锂电池制程管控的要点。(抛砖引玉)
一部分 正极配料(正极由活性物、导电剂、粘结剂组成)1、首先是对来料确认和烘烤,一般导电剂需≈120℃烘烤8h,粘结剂PVDF需≈80℃烘烤8h,活性物(LFP、NCM等)视来料状态和工艺而定是否需要烘烤干燥。当前车间要求温度:≤40℃,湿度:≤25%RH。
2、干燥完成后,(湿法工艺)需要提前配好PVDF胶液(溶质PVDF,溶液NMP)。PVDF胶液好坏对电池的内阻、电性能影响至关重要。影响打胶的因素有温度、搅拌速度。温度越高胶液配出来泛黄,影响粘结性;搅拌的速度太高容易将胶液打坏,具体的转速需要看分散盘的大小而定,一般情况下分散盘线速度在10-15m/s(对设备依赖性较高)。此时要求搅拌罐需要开启循环水,温度:≤30℃。
3、接下来是配正极浆料。此时需要注意加料的顺序(先加活性物和导电剂慢搅混合、再加入胶液)、加料时间、加料比例,要严格按工艺执行。其次需要严格控制设备公转和自转速度(一般分散线速度要在17m/s以上具体要看设备性能,不同厂家差别很大),搅拌的真空度、温度。在此阶段需要定期检测浆料的粒度和粘度,而粒度和粘度跟固含量、材料性能、加料顺序和制程工艺关系紧密(此次不叙述,欢迎讨论)。此时常规工艺要求温度:≤30℃,湿度:≤25%RH,真空度≤-0.085mpa。
4、浆料配完后就要将浆料转出至中转罐或涂布车间,浆料转出时需要对其过筛,目的就是过滤大颗粒物、沉淀和去除铁磁性等物质。大颗粒影响涂布到最后可能导致电池自放过大或短路的风险;浆料铁磁性物质过高会导致电池自放电过大等不良。此时的工艺要求是温度:≤40℃,湿度:≤25%RH,筛网≤100目,粒度≤15um(参数仅供参考)。
二部分 负极配料(负极由活性物、导电剂、粘结胶、分散剂组成)
1、常规负极体系为水系混料过程(溶剂为去离子水),因此来料无需干燥要求。此过程要求去离子水导电率在≤1us/cm。车间要求温度:≤40℃,湿度:≤25%RH。
工艺示意图如下
负极配料流程图
2、来料确认完成后,首先制备胶液(CMC和水组成)。此时石墨C和导电剂倒入搅拌机进行干混,建议不抽真空,开启循环水(干混时颗粒挤压摩擦产热严重),低速15~20rpm,间隔≈15min刮料循环2-3次。接下来将胶液倒入搅拌机中开启抽真空(≤-0.09mpa),低速15~20rpm刮料循环2次,再调整转速(低速35rpm,高速1200~1500rpm),运行15min~60min(具体依各厂家的自身的湿法工艺而定)。最后将SBR倒入搅拌机中,建议此时快速低时搅拌(SBR属于长链高分子物,速度过高时间过长分子链易打断失去活性),建议低速35-40rpm,高速1200~1800rpm,10-20min。
3、最后测粘度(2000~4000 mPa.s)、粒度(35um≤)、固含量(40-70%),抽真空过筛(≤100目)。具体的工艺值需要根据材料物性、混料工艺等影响有一定差异。车间要求温度:≤30℃,湿度:≤25%RH。
三部分 涂布
1、正极涂布即将正极浆料挤压涂或喷涂在铝集流体AB面上,单面密度≈20~40 mg/cm2(NCM功率型),涂布烤箱温度常规4-8节(或更多),每节烘烤温度95℃~120℃按实际需要调整,避免烘烤开裂出现横向裂纹和滴溶剂现象。转移涂布辊速比1.1-1.2,间隙位打薄20-30um(避免拖尾导致在极耳位压实过大,电池循环过程析锂),涂布水份≤2000-3000ppm(具体要根据材料和工艺定)。车间正极温度≤30℃,湿度≤25%。示意图如下
涂布走带示意图
正负涂布极片图
2、负极涂布即将负极浆料挤压涂或喷涂在铜集流体AB面上,单面密度≈10~15 mg/cm2,涂布烤箱温度常规4-8节(或更多),每节烘烤温度80℃~105℃按实际需要调整,避免烘烤开裂出现横向裂纹。转移辊速比1.2-1.3,间隙位打薄10-15um,涂布水份≤3000ppm,车间负极温度≤30℃,湿度≤25%。
四部分 正极制片
1、正极涂布干燥完,需要在工艺时间内进行对辊。对辊即对极片进行压实,目前有热压和冷压两种工艺。热压压实相对冷压高,反弹率较低;但冷压工艺相对简单易操作控制。对辊主要设备到如下工艺值,压实密度、反弹率、延伸率。同时要注意极片表面无脆片、硬块、掉料、波浪边等现象且间隙处不允许断裂。此时车间环境温度:≤23℃,湿度:≤25%。
压实:单位体积敷料的质量,目前常规物料的真密度数据
常用压实表
反弹率:一般反弹2-3um
延伸率:正极极片一般在≈1.002
极片对辊示意图
2、正极对辊完接下来就是分条,即将整片极片分裁剪宽度一样的小条(对应电池高度),分条要注意极片的毛刺,需要全检极片的X和Y向的毛刺(借助二次元设备),纵向毛刺长度工艺Y≤1/2 H隔膜厚度。车间环境温度≤23℃露点≤-30℃
分切示意图
五部分 负极制片
1、负极制片与正极同样操作,但工艺设计不同,车间环境温度:≤23℃,湿度:≤25%。常见负极物质的真密度
常用负极压实表
反弹率:一般在4-8um
延伸率:一般在≈1.0012
2、负极分条与正极分条工艺类似,X和Y向毛刺都需要控制。车间环境温度≤23℃露点≤-30℃
六部分 正极片制备
分条完毕后,需对正极片进行干燥处理(120℃),再就是焊接铝极耳和极耳包胶工艺。此时需要考虑极耳长度和整形宽度。
以**650型设计为例,设计极耳外露主要考虑到正极耳要焊接盖帽和滚槽时合理配合。极耳外露过长,滚槽时易使极耳与钢壳短路;过短极耳无法焊接盖帽。极目前超声焊头有线状和点状,国内工艺较多采用线状(过流、焊强考虑)。另采用高温胶将极耳包覆,主要考虑到金属毛刺和金属碎屑造成短路风险。此车间环境温度≤23℃,露点≤-30℃,正极水份含量≤500-1000ppm。
18650型正极耳焊接简易工艺
卷绕型正极耳焊接示意图
卷绕型正极耳包胶示意图
七部分 负极片制备
需对负极片进行干燥处理(105-110℃),再就是焊接镍极耳和极耳包胶工艺。也需要考虑极耳长度和整形宽度。此车间环境温度≤23℃,露点≤-30℃,负极水分含量≤500-1000ppm。
18650型负极耳焊接简易工艺
八部分 卷绕
卷绕就是将隔膜、正极片、负极片通过卷绕机成单个卷芯。原理是采用负极包住正极,再通过隔膜将正负极片隔离。因为常规体系负极作为电池设计的控制电极,容量设计高于正极,使在化成充电时正极的Li+能在负极“空位“存放。卷绕需要特别关注卷绕张力和极片对齐度。
卷绕张力小,会影响内阻和入壳率;张力过大易造成短路或断片风险。对齐度指负极、正极和隔膜的相对位置,负极宽度59.5mm,正极58mm,隔膜61mm,三者剧中对齐,避免短路风险。卷绕张力一般在正张力0.08-0.15Mpa,负张力0.08-0.15Mpa,上隔膜张力0.08-0.15Mpa,下隔膜张力0.08-0.15Mpa,具体要依据设备和工艺调整。此车间环境温度≤23℃,露点≤-30℃,水分含量≤500-1000ppm。
卷绕极片隔膜叠放顺序示意图
卷绕成卷芯示意图
九部分 入壳
卷芯入壳前需要进行Hi-Pot测试电压200~500V(测试是否存在高压短路),吸尘处理(入壳前进一步控制粉尘)。这里需要强调锂电的三大控制点水分、毛刺、粉尘。前面工序完成后,将下面垫垫入卷芯底部后弯折负极耳,使极耳面正对卷芯卷针孔,最后垂直插入钢壳或铝壳(以18650型号为例,外直径≈18mm+高度≈71.5mm)。当然卷芯的横截面积 同入面垫工序,将上面垫也装配完成。此车间环境温度≤23℃,露点≤-40℃。
入壳示意图
十部分 滚槽
1、将焊针(一般是铜质或合金材质),插入卷芯中间孔。常用焊针规格在Φ2.5*1.6mm,达到负极极耳焊接强度≥12N为合格,过低容易虚焊,内阻偏大;过高容易将钢壳表面的镍层焊掉,导致焊点处生锈露液等隐患。
2、滚槽简单理解就是将卷芯固定在壳体内不晃动。此工序需特别注意横向挤压速度和纵向下压速度匹配,避免横向速度过大将壳体割破,纵向速度过快槽口镍层脱落或影响槽高进行影响封口。需要检测槽深、扩口、槽高工艺值是否达标(通过实际和理论计算)。常见的滚刀规格有1.0、1.2、1.5mm。滚槽完成后需要再次对整体吸尘处理,避免金属碎屑,真空度≤-0.065Mpa,吸尘时间:1~2s 。此车间环境温度≤23℃,露点≤-40℃。
点底焊和滚曹示意图
十一部分 电芯烘烤
圆柱电芯经过滚槽之后,接下就是非常重要的一步:烘烤。电芯在制作过程中,会带入一定的水分,如果不及时得把水分控制在标准之内,将会严重影响电池性能的发挥和安全性能。一般采用自动真空烤箱进行烘烤,整齐放入待烘烤电芯,在烘箱里面摆好干燥剂,设置参数,加热升温至85℃(以磷酸铁锂电芯举例),需要经过几个真空干燥循环才能达到标准。
几种不同尺寸电芯烘烤标准:
十二部分 注液
将烘烤好的电芯进行水分测试,符合前面的烘烤标准后,才能进行下一步: 注入电解液。 将烘烤合格的电芯快速放入真空手套箱内,进行称重,记录重量,套上注液套杯,将设计好重量的电解液加入套杯中(一般会进行泡液实验: 将电芯放入电解液中,浸泡一段时间,测试电芯最大吸液量,一般按实验量进行注液),放入真空箱中抽真空(真空度≤-0.09Mpa),加速电解液侵润极片,进行几次循环后,取出电芯进行称重,计算注液量是不是符合设计值,少了需要进行补液,超了需要倒掉多余部分,直到符合设计要求。 手套箱环境: 温度≤23℃,露点≤-45℃。
十三部分 超焊盖帽
提前将盖帽放入手套箱中,一手将盖帽紧扣在超焊机下模具,一手拿电芯,电芯正极耳与盖帽极耳对齐,确认正极耳与盖帽极耳对齐OK后,踩下超焊机脚踏板开关。之后需要全检电芯:自检极耳焊接效果①观察极耳是否对齐②轻拉极耳,看极耳是否松开。超焊盖帽虚焊的电芯需要重新进行超焊。
超焊机设备参数经验值:
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锂电池制造的13大流程及关键参数
锂电池制造的13大流程及关键参数
随着技术不断发展,电池的各种全新制造工艺和技术层出不穷。今天我们就来看一看,锂电池的详细制作工艺。首先,锂电池制作可分为正极配料、负极配料、涂布、正极制片、负极制片、正极片制备、负极片制备、卷绕、入壳、滚槽、电芯烘烤、注液、超焊盖帽共13大步骤。
1. 正极配料
锂电池的正极材料由活性物、导电剂、粘结剂组成,其具体制作流程如下:
来料确认&烘烤
一般导电剂需大约120℃烘烤8小时,粘结剂PVDF则需约80℃烘烤8小时,活性物(LFP、NCM等),视来料状态和工艺而定是否需要烘烤干燥。当前车间要求温度≤40℃、湿度≤25%RH。
配置PVDF胶液
如果采用湿法工艺,则需要提前配好PVDF胶液(溶质PVDF,溶液NMP)。PVDF胶液好坏对电池的内阻、电性能影响至关重要。影响打胶的因素有温度、搅拌速度。温度越高,胶液配出容易泛黄,影响粘结性;搅拌的速度太高,容易将胶液打坏,具体的转速需要看分散盘的大小而定,一般情况下分散盘线速度在10-15m/s(对设备依赖性较高)。此时要求搅拌罐需要开启循环水,温度≤30℃。
正极浆料
需要注意加料的顺序(先加活性物和导电剂慢搅混合、再加入胶液)、加料时间、加料比例,要严格按工艺执行。其次需要严格控制设备公转和自转速度(一般分散线速度要在17m/s以上具体要看设备性能,不同厂家差别很大)、搅拌的真空度、温度。
在此阶段需要定期检测浆料的粒度和粘度,而粒度和粘度跟固含量、材料性能、加料顺序和制程工艺关系紧密。此时常规工艺要求温度≤30℃、湿度≤25%RH、真空度≤-0.085MPa。浆料配完后就要将浆料转出至中转罐或涂布车间,浆料转出时需要对其过筛,目的就是过滤大颗粒物、沉淀和去除铁磁性等物质。大颗粒影响涂布到最后可能导致电池自放过大或短路的风险;浆料铁磁性物质过高会导致电池自放电过大等不良。此时的工艺要求是温度≤40℃,湿度≤25%RH,筛网≤100目,粒度≤15um(参数仅供参考)。
2. 负极配料
负极和正极相似,除了活性物、导电剂、粘接剂以外,还需要分散剂。
来料确认
常规负极体系为水系混料过程(溶剂为去离子水),因此来料无需干燥要求。此过程要求去离子水导电率在≤1us/cm。车间要求温度≤40℃、湿度≤25%RH。
制备胶液
料确认完成后,首先制备胶液。此时石墨C和导电剂倒入搅拌机进行干混,建议不抽真空,开启循环水(干混时颗粒挤压摩擦产热严重),低速15-20rpm,间隔15分钟刮料循环2-3次。
接下来将胶液倒入搅拌机中开启抽真空(≤-0.09mpa),低速15-20rpm刮料循环2次,再调整转速(低速35rpm,高速1200-1500rpm),运行15-60分钟(具体依各厂家的自身的湿法工艺而定)。
最后将SBR倒入搅拌机中,建议此时快速低时搅拌(SBR属于长链高分子物,速度过高时间过长分子链易打断失去活性),建议低速35-40rpm,高速1200-1800rpm,10-20分钟。
黏度测量
参考数值如下:黏度2000-4000mPa·s、粒度≤35μm、固含量40-70%,抽真空过筛≤100目。具体的工艺值需要根据材料物性、混料工艺等影响有一定差异。车间要求温度≤30℃、湿度≤25%RH。
3. 正极涂布
将正极浆料挤压涂或喷涂在铝集流体AB面上,单面密度20-40 mg/cm²(NCM功率型),涂布烤箱温度常规4-8节或更多,每节烘烤温度95-120℃,按实际需要调整,避免烘烤开裂出现横向裂纹和滴溶剂现象。
转移涂布辊速比1.1-1.2,间隙位打薄20-30μm(避免拖尾导致在极耳位压实过大,电池循环过程析锂),涂布水份≤2000-3000ppm(具体要根据材料和工艺而定)。车间正极温度≤30℃,湿度≤25%。
4. 负极涂布
将负极浆料挤压涂或喷涂在铜集流体AB面上,单面密度约10-15mg/cm²,涂布烤箱温度常规4-8节或更多,每节烘烤温度80-105℃,按实际需要调整,避免烘烤开裂出现横向裂纹。
转移辊速比1.2-1.3,间隙位打薄10-15μm,涂布水份≤3000ppm,车间负极温度≤30℃,湿度≤25%。
5. 正极制片
正极涂布干燥完,需要在工艺时间内进行对辊。对辊即对极片进行压实,目前有热压和冷压两种工艺。热压压实相对冷压高,反弹率较低;冷压工艺相对简单易操作控制。
对辊主要设备到如下工艺值:压实密度、反弹率、延伸率。同时要注意极片表面无脆片、硬块、掉料、波浪边等现象且间隙处不允许断裂。此时车间环境温度≤23℃、湿度≤25%。
压实:单位体积敷料的质量,目前常规物料的真密度数据:
反弹率:一般反弹2-3μm;延伸率:正极极片一般在1.002左右。
正极对辊完接下来就是分条,即将整片极片分裁剪宽度一样的小条(对应电池高度),分条要注意极片的毛刺,需要全检极片的X和Y向的毛刺(借助二次元设备),纵向毛刺长度工艺Y≤1/2 H隔膜厚度。车间环境温度≤23℃、露点≤-30℃。
6. 负极制片
负极制片与正极同样操作,但工艺设计不同,车间环境温度≤23℃、湿度≤25%。常见负极物质的真密度:
反弹率:一般在4-8μm左右;延伸率:一般在1.0012左右。
负极分条与正极分条工艺类似,X和Y向毛刺都需要控制。车间环境温度≤23℃、露点≤-30℃。
7. 正极片制备
分条完毕后,需对正极片进行干燥处理(120℃),再就是焊接铝极耳和极耳包胶工艺。此时需要考虑极耳长度和整形宽度。
以某锂电池设计为例,设计极耳外露主要考虑到正极耳要焊接盖帽和滚槽时合理配合。极耳外露过长,滚槽时易使极耳与钢壳短路;过短极耳无法焊接盖帽。极目前超声焊头有线状和点状,国内工艺较多采用线状(过流、焊接可靠性强),极耳包胶则考虑极耳与钢壳的绝缘性,包胶尺寸要工艺控制。车间环境温度≤23℃、露点≤-30℃。
8. 负极片制备
与正极片相同操作,此时负极耳一般采用点焊超声焊头,极耳采用镍带(绝缘性强,不易与钢壳短路),此时负极包胶要注意包胶长度和位置(与正极耳成错位交错)。车间环境温度≤23℃、露点≤-30℃。
9. 卷绕
卷绕即将正负极片与隔膜按工艺要求卷成圆筒。此时正极耳需居中且在外,负极耳在内,防止极耳与壳短路。卷绕工艺需注意隔膜褶皱、极片起皱、卷芯内阻、焊点强度、圆芯平整度、极耳直角度等。车间环境温度≤23℃、露点≤-30℃。
10. 入壳
即将卷绕完成的电芯装入不锈钢壳(根据设计不同有方壳、圆壳、铝壳、软包等)。此时极耳包胶工艺需严格执行,防止电芯短路。装壳后需再次对壳内空气进行抽真空处理。车间环境温度≤23℃、露点≤-30℃。
11. 滚槽
即对电芯进行压缩和整形,使电芯与钢壳更好地接触,保证电池的机械性能和使用寿命。此时需注意滚槽深度和宽度,以确保电芯和钢壳的紧密接触。车间环境温度≤23℃、露点≤-30℃。
12. 电芯烘烤
对入壳电芯进行高温烘烤,去除电芯内部水分。烘烤温度和时间需严格控制,以保证电芯性能。常规工艺温度100-120℃,时间12-24小时。车间环境温度≤23℃、露点≤-30℃。
13. 注液
即将电解液注入电芯,电解液的种类和注液量需根据电池设计进行选择和控制。注液后需对电芯进行抽真空处理,保证电解液均匀分布在电芯内部。车间环境温度≤23℃、露点≤-30℃。
14. 超焊盖帽
即将电芯盖帽进行焊接,密封电芯。此时需注意焊接工艺和质量,保证电芯密封性和电性能。焊接完毕后需对电芯进行测试,确保其符合设计要求。车间环境温度≤23℃、露点≤-30℃。
这13个步骤是锂电池制造的关键,每一步的工艺参数和质量控制都直接影响电池的性能和寿命。各个工序的温度、湿度、真空度等参数要求需要严格执行,以确保锂电池的高质量。
氧化锆陶瓷研磨珠在锂电池制作流程中的作用
氧化锆陶瓷研磨珠在锂电池制作流程中起着至关重要的作用,主要集中在正极和负极材料的配料和浆料制备阶段。以下是氧化锆陶瓷研磨珠在锂电池制作流程中的作用综述:
1. 提高混料均匀性
氧化锆陶瓷研磨珠具有高密度和高硬度,在混料过程中能够有效地分散和混合活性物质、导电剂和粘结剂,确保浆料的均匀性。这对于正极和负极材料的制备尤为重要,因为均匀的浆料能够保证电池的性能稳定性。
2. 增强分散效果
在负极材料的制备过程中,氧化锆陶瓷研磨珠可以增强导电剂和活性物质的分散效果,防止颗粒团聚。这有助于提高负极浆料的均匀性,从而提升电池的整体性能。
3. 缩短研磨时间
氧化锆陶瓷研磨珠的高效能量传递特性能够缩短研磨时间,提高生产效率。这对于大规模生产锂电池来说尤为关键,能够降低生产成本,提升产量。
4. 保持浆料稳定性
高效的研磨作用能够保持浆料的稳定性,防止材料的沉淀。这对于确保涂布阶段的顺利进行非常重要,能够减少涂布缺陷,保证极片的一致性。
5. 提高涂布质量
通过提高浆料的均匀性,氧化锆陶瓷研磨珠间接提升了涂布质量。均匀的浆料在涂布过程中能够形成平整的涂层,减少缺陷,提升极片的整体质量。
6. 改善电池性能
氧化锆陶瓷研磨珠在浆料制备过程中提高了材料的均匀性和稳定性,这直接影响了电池的电化学性能。均匀的材料分布能够提高电池的容量、一致性和循环寿命。
7. 提升生产工艺
氧化锆陶瓷研磨珠的高耐磨性和化学稳定性使其在高强度的生产环境中依然能够保持良好的性能。这有助于延长设备的使用寿命,减少生产过程中的磨损和污染。
综述
氧化锆陶瓷研磨珠在锂电池制作流程中,通过提高混料均匀性、增强分散效果、缩短研磨时间、保持浆料稳定性、提高涂布质量、改善电池性能和提升生产工艺等多个方面,发挥了重要作用。其高效的研磨和分散能力不仅提升了浆料的质量,还对整个电池制造过程的效率和产品质量起到了积极的推动作用。
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