告别纽扣电池,零跑充电桩蓝牙钥匙电池改装,7块钱改大容量电池
家里的纯电动汽车零跑T03买回来已经2年多了,在这2年多的时间里,车钥匙的电池倒是没换过几个,充电桩的蓝牙钥匙倒是换了好几个纽扣电池,因为蓝牙钥匙一般都是一直处于打开的状态,所以一直在耗电,不像车钥匙,按了才发射信号,产生电耗。前段时间给车充电的时候,插上充电枪就回家了,结果第二天一看没充上电,原来是蓝牙钥匙没电了,所以最近就寻思着把充电桩的蓝牙钥匙给改一个长续航的电池。
零跑T03的充电桩是购车时赠送的,随桩还附带2个蓝牙钥匙,侧面有开关,打开后在充电桩附近发射蓝牙信号,充电桩感应到蓝牙钥匙的信号后,才能正常充电,否则是不能正常使用的,这样做的目的是避免别的电动汽车来“蹭”电。这一点的确是有用的,但是我比较懒,一直把蓝牙钥匙开着,所以就很耗电,我记得第一块电池(蓝牙钥匙附带的松下原装电池)撑了半年之久,后来更换的是南孚的CR2450纽扣电池,更换频率在3-4个月左右。
这种CR2450纽扣电池的电压为3V,容量为500-600mAh,单颗价格在3-4元,也有双面金色的,价格十几元一颗,进口的飞利浦的价格也在15元一颗左右。
升级电池的话,我的思路就是更换成大容量的电池,电压要在3V,先拆解蓝牙钥匙,其实主板还是很小的,找到3V的大容量供电电池即可。
纽扣电池我是不准备用了,毕竟容量就这么大,要更换的话,肯定是换成更大容量的3V电池,然后正负极接到电路板上,实现大容量电池供电长续航的目的。期间也考虑过一些大容量3V锂电池,比如松下的CR2,体积也是比较小巧的,我也觉得蛮适合我的,但是CR2也好,单颗的容量在1600mAh左右吧,然后就是价格也比较贵。
最后我的选择是低成本的普通家用5号电池组和体,一颗电池不是1.5V嘛,我一串联不就是3V了嘛,于是我就买了一个串联的5号电池盒,这样3V的大容量供电体就找到了,而且成本极其低廉。
这种电池盒,带开关,放入两节5号电池串联后,变成3V的电压,正好给蓝牙钥匙主板供电,而且价格低到令人咂舌,简直是DIY利器!
我尝试使用电烙铁将正负极电源线焊接到这个蓝牙钥匙主板上,不过这种铜制金属表面比较光滑,不沾锡,点不上去,后来就放弃了。
最终我使用了一个土办法,无损改装,直接把电线给缠绕到正负极,再从开关接口处把电源线拉出来,连接到电池盒上,这样无损改装,即使以后想装回CR2450纽扣电池,也是很方便就恢复钥匙原装了。
装好以后初步就是这样一个造型,3V的电池盒内安装有2颗5号电池,后来我还下楼买了2颗南孚电池,单颗容量在2600mAh左右,组合成3V的电池体给蓝牙钥匙供电,这续航肯定是没的说了吧,用个半年我估计问题不大。
先用橡皮筋把蓝牙钥匙和电池盒给固定在一起了,其实这种无损改装,那个钥匙的盖子也可以盖上的,不过我们先测试测试效果,现在也没有急于盖上原来的蓝牙钥匙盖。
侧面的状态,其实体积还是很小巧的,放在车门板那里也不占地方,非常的小巧。其实放手扶箱里也可以。
果不其然,拿到地库测试一下效果,快速的激活充电桩,亮起了绿灯,表示可以正常工作,可以给电动车充电了。我觉得这个电池的电压还是蛮足的,供电能力强,激活时间也比用纽扣电池要快一些,不知道是不是心理作用。
上车也看了一下,车辆正常充电中,本次充电桩蓝牙钥匙电池改装顺利完成,改造后的效果也是非常满意的,避免了以后经常需要更换蓝牙钥匙纽扣电池的麻烦,而且成本极低,电池盒2块钱,5号南孚电池2颗5块钱,一共7块钱就完成了大容量电池的改造,以后给电动车充电就再也不用担心钥匙问题了,以后换电池也很容易就能买到。好了,本期分享就到这里,希望能抛砖引玉,感谢阅读!
锂电池行业专题报告:大圆柱路径确定,关注产业链相关机会
(报告出品方/作者:国海证券,李航,邱迪)
1、 电芯大型化趋势明确,大圆柱路线前景可期
1.1、 18650→21700→46800,圆柱电池大型化趋势明确动力电池根据封装形式的不同,主要分为圆柱电池、方形电池和软包电池。三 种形态电池中,圆柱电池以正极、隔膜、负极的一端为轴心进行卷绕,封装在圆 柱金属外壳之中;方形电池采用卷绕或叠片工艺制造,不同于圆柱电池,方形电 池卷绕工艺通常有两个轴心,将正极、隔膜、负极叠层围绕着两个轴心进行卷绕, 然后以间隙直入方式装入方形铝壳之中;软包电池是典型的“三明治”层状堆垒结 构,由正极片、隔膜、负极片依次层叠起来,外部用铝塑膜包装。
圆柱电池的发展时间最长,技术最为成熟,且标准化程度较高。最早的圆柱电 池是由日本 SONY 公司于 1992 年发明的 18650 锂电池,其中 18 表示直径为 18mm,65 表示长度为 65mm,0 表示为圆柱形电池。由于 18650 圆柱电池历 史悠久,所以市场普及率较高,是目前市面上最为常见的电池型号,被广泛应用 于消费电子领域。
由于圆柱电池的技术最为成熟、一致性较好,特斯拉将圆柱电池引入动力电池 领域。2008 年特斯拉首次使用松下的 18650 圆柱电池电芯作为车辆的动力电池, 并在 Roadster 上试验过之后,开始在 Model S 上大规模使用。为提高电芯能量 密度和降低成本,2017 年特斯拉推出了与松下共同研发的 21700 圆柱电池,并 将该电池应用在Model 3车型上。21700圆柱电池直径为21mm,长度为70mm, 电池能量较 18650 圆柱电池提升了 50%。此后特斯拉进一步将圆柱电池向大型 化升级,2019 年特斯拉申请 46800 大圆柱专利,并于 2020 年电池日对 46800 大圆柱电池进行宣传,46800 大圆柱采用无极耳、新型硅材料和无钴技术,较 21700 圆柱电池的性能有较大提升,预计 46800 大圆柱电池能量将提升 5 倍、 续航里程提升 16%、功率提升 6 倍。
相较于小圆柱电池,大圆柱电池具有高能量密度和低成本优势。圆柱电池尺寸 从 21700 升级到 46800,电芯体积增加 448%,而表面积仅增加 180%,这表明 随着圆柱电池直径的增大,结构件质量占电池包总重量的比例下降,大圆柱电池 的电池能量密度将有所提升,从而降低电池单 Wh 生产成本。从 21700 圆柱电 池升级到 46800 大圆柱可以降低 14%的单位生产成本。电芯大型化是特斯拉降 本增效的重要手段之一,圆柱电池大型化趋势明确。
1.2、 圆柱电池在一致性、安全性、材料应用等方面 优势明显
圆柱电池制造工艺较为成熟,生产效率高,产品一致性高。由于圆柱电池在镍 氢电池和消费类电子产品(3C)锂离子电池上得到了长期的应用,业界积累了 大量的生产设计经验,因此有较为成熟的自动生产线及设备。此外,圆柱电池是 以卷绕的方式进行制造,卷绕工艺可以通过加快转速从而提高电芯生产效率,而 叠片工艺的效率提高受限,圆柱电池生产效率较高。在卷绕过程中,为保证电芯 组装成的电池具有高一致性,需要对卷绕张力进行控制,张力波动会使得卷绕出 的电芯产生不均匀的拉伸形变,严重影响产品的一致性。目前国内领先企业圆柱 电池张力波动控制在 3%以下,大批量生产的圆柱电池产品一致性高。
受益于圆柱电池热失控传播阻断特性、密封性好和产品一致性高,圆柱电池在 安全性方面优势明显。由于方形、软包电池具有平直表面,其组成模组后平面常 处于紧密接触状态,在热失控时,侧向方向上热量传递明显,而圆柱电池由于其 弧形表面,在充分接触时仍存在较大间隙,一定程度上抑制了电池之间热量传递, 因此圆柱电池可以在一定程度上阻止热失控蔓延。同时,由于圆柱电池单体能量 低,可以减少热失控蔓延初期的能量释放总量,且圆柱电池的密封性较软包好, 不易发生漏液现象,因此圆柱电池在安全性方面优势明显。此外,圆柱电池一致 性高,可以一定程度上避免由于电池不一致导致的过充、过放和局部过热的危险。
受益于圆柱结构体本身的材料力学性能,圆柱电池和高镍材料、硅碳负极材料 兼容性良好,对材料应用具有包容性。为提高电池能量密度,高镍正极材料和硅 碳负极材料被应用到电池材料体系,但高镍材料较差的热稳定性和硅碳材料较高 的体积膨胀率对动力电池的安全性带来了考验。相较于方形电池和软包电池,圆 柱电池结构体本身强度更高,对硅碳负极膨胀的容忍度较高,且圆柱电池的热失 控传播阻断特性可以在一定程度上弥补高镍材料热稳定性差的缺点,因此在应用 高镍材料和硅碳负极材料方面,圆柱电池优势明显。
1.3、 受益于大圆柱电池的高成组效率、低 BMS 难 度和高电压平台适配性,大圆柱电池路线前景可期
圆柱大型化可以提高成组效率,弥补小圆柱电池成组效率低的不足。根据钜大 锂电数据,目前行业内圆柱形电池的模组成组效率约为 87%,系统成组约为 65%, 而方形电池则分别为 89%和 70%,圆柱电池成组效率较低。圆柱电池直径变大 后,动力电池支架板和集流片的孔径变大,相应重量减轻,此外,动力电池包中 电芯数量的减少可以减少结构件用量,在提高电池能量密度的同时提高成组效率。
圆柱路线对车企的 BMS 技术要求较高,大圆柱路线可降低 BMS 控制难度。单 体圆柱电芯容量小,要达到一定的动力性能,需要的电芯数量众多。一款 75KWh 的电动车动力电池组大约需要 7000 个 18650 电池,即使是 21700 电池也需要 4400 个,对 BMS 提出极高要求,对于在 BMS 领域积累薄弱的车企来说难度较 大,而换成 46800 电池仅需要 950 个电池,所需电池数量显著减少,从而降低 BMS 控制难度。因此,大圆柱路线可降低车企对中游电池企业的技术依赖程度。
46800 电池无极耳设计缩短电子传输路径,从而降低电池内阻。极耳是从电芯 中将正负极引出来的金属导电体,是电池在进行充放电时的接触点。传统圆柱电 池通过单极耳来实现电流收集,由于电阻的存在,电池在充放电的过程中,特别是大电流充放电的过程中会产生显著的欧姆热,引起电池温度的升高,随着电芯 尺寸的变大,卷绕长度更长,会加剧内部电流和温度分布的不均匀性,在极耳处 产生局部高温。为降低电池内阻,减少充放电过程中欧姆热,特斯拉对 46800 大圆柱电池采用无极耳技术,即整个集流体都变成极耳,导电路径不再依赖极耳, 因此无极耳技术也称全极耳技术。无极耳技术将电子的传输路径从沿极耳到集流 盘的横向传输变为集流体纵向传输,将电子传输路径平均长度从铜箔长度 (21700 电池铜箔长度约 1000mm)降低到电池高度(80mm),从而将电池内 阻降低一个数量级。
大圆柱无极耳电池设计保证了电池充电效率。英国帝国理工大学的 Shen Li 等人 通过模拟仿真对单极耳电池和无极耳电池进行充放电过程发热对比,计算得到无 极耳设计能够有效的降低局部的电流密度,且产热速率要比单极耳电池低两个数 量级。研究表明无极耳设计可以减少大圆柱电池在充电过程中的产生的热效应, 从而保证大圆柱电池的一致性、安全性和充电效率。
受益于大圆柱电池内阻小、一致性高,大圆柱电池和高能量密度材料及高电压 快充系统适配度高。为解决消费者“里程焦虑”问题,大部分厂商通过增加电池 容量提升续航里程、增加充电速度减少充电时间这两种方式解决该问题。为增加 电池容量,需使用能量密度更高的高镍正极材料和硅碳负极材料;为减少充电时 间,需要提高电动车充电功率,即通过提高充电电流或提高充电电压来增加充电 速度,而在功率相同的情况下,提高电压可以减少线路电流,从而减少能量损失。 由于高能量密度材料和快充都容易在充电时产生析锂、膨胀等副反应,因此一般 情况下高能量密度材料和快充系统不能兼容。目前电动汽车普遍使用的是 400V 电压系统,由于单个锂离子电池电压只有 3~4V,因此需要 100 个左右电池串联 才能达到 400V 电压要求,而 800V 高电压快充系统则需要 200 个左右电池串联, 800V 高电压快充系统对电池一致性提出了更高的要求。由于大圆柱电池具有内 阻小的特点,同时兼具圆柱电池自身一致性高、对高能量密度材料兼容的优点, 因此大圆柱电池可以兼容高能量密度材料和高电压快充系统。(报告来源:未来智库)
2、 电池环节:电池厂商布局大圆柱电池,大圆柱多重优势助力圆柱份额提升
2.1、 动力电池行业集中度高,国内外技术路线布局有所差异
动力电池行业集中度有所提升,2021 年中日韩企业市占率超过 90%。根据 SNE Research 和起点研究统计,动力电池行业 CR3 由 2017 年的 45.9%提升至 2021 年的 65.1%,CR5 由 2017 年的 58.3%提升至 2021 年的 79.5%,行业集中度大 幅提升。2021 年全球动力电池企业装机量前 10 名均为中日韩企业,占整体装 机量的 91.2%,中国、日本、韩国企业数量分别为 6 家、1 家和 3 家。
国内外电池厂商对圆柱、方形、软包三种技术路线布局有所差异。日本企业以 圆柱路线为主,1998 年松下生产的 18650 圆柱电池已经批量装配在世界多个品 牌的笔记本电脑里,由于松下对圆柱电池的技术积累较多,松下与特斯拉合作, 共同开创了圆柱形锂电池应用在纯电动汽车上的时代。韩国企业 LG 化学和 SKI 以软包路线为主,LG 化学依靠在消费类电子的软包电池领域的积累,将软包电 池应用到电动汽车上,软包电池由于其体积和形状的灵活多变性,尤其受到插电 式混合动力车的偏爱。国内企业在刚起步时,考虑到日本和韩国分别在圆柱和软 包电池的技术积累,且圆柱电池非常考验车企电池管理水平,软包电池的铝塑膜 国产化率低,因此以宁德时代和比亚迪为首的国内企业以方形路线为主。
2017 年至 2020 年,国内圆柱电池市场份额大幅下降,海外市场份额略有下降。 从国内市场看,2017 年后受补贴退坡影响,初期配套圆柱电池的短续航低端车 型无法得到补贴,圆柱电池市场份额从 2017年的27.2%下降至 2020年的 9.7%, 其市场份额主要被方形电池所取代,在此期间,以圆柱路线为主的比克、沃特玛 等企业破产倒闭。从全球市场看,受欧洲新能源车渗透率快速提升的影响,海外 软包电池出货量增加,挤占一定圆柱电池市场份额,圆柱电池市场份额从 2018 年的 29%下降至 2020 年的 23 %。
电池企业加速布局 46800,大圆柱电池产能即将放量。为满足大圆柱电池需求 量,除特斯拉自己的电池工厂布局 46800 外,国内外电池厂商也加速扩产布局 46800:海外企业松下和 LG 化学正在进行产品设计与研发以期达到特斯拉的要 求;国内电池企业亿纬锂能、宁德时代、比克等也在积极布局相关技术。目前来 看,仅有特斯拉电池工厂和松下可以在 2022 年逐步量产大圆柱电池,亿纬锂能 和 LG 化学计划于 2023 年实现量产。
46800 大圆柱电池的放量有望成为圆柱份额提升的重要支撑。根据特斯拉电池 日官方材料,如果未来 46800 电池成功量产,从 21700 电池升级到 46800 电池 可以降低 14%的单位生产成本,缩小三元电池和磷酸铁锂电池之间的成本差距, 大圆柱电池将凭借高性价比,对现有电池结构体系产生影响。未来在大圆柱电池 持续技术优化的背景下,我们预计 2025 年圆柱动力电池全球占比有望达到 27%, 圆柱动力电池需求量将达 318.2 GWh。(报告来源:未来智库)
3、 材料环节:大圆柱电池需求增加,有望提升高能 量密度材料应用潜力
3.1、 高镍正极:圆柱大型化趋势下迎高镍扩产高峰, 一体化布局铸就高镍正极材料龙头
3.1.1、 高镍材料能量密度优势明显,里程需求驱动 NCM811 占比提升
正极材料是锂离子电池的重要组成部分,决定整个电池的性能,其成本约占电池 的 30%-40%。目前常见的正极材料有钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂和三元材料。 三元材料一般为镍钴锰酸锂(NCM),由于镍、钴、锰元素均在元素周期表第四 周期的相邻位置,离子态的化学性质及半径相似,能够按照任意比例形成固溶体, 因此可以通过调整材料中镍钴锰元素的比例来选择性的放大材料某方面的优点, 来满足不同电池性能要求:
(1)镍元素:充放电过程中的氧化还原反应主要依靠镍元素的变价,因此正极 材料中镍元素的含量决定了电池的能量密度,但是过高的镍元素比例又会导致严 重的阳离子混排现象(指在放电时锂离子大量脱出的时候,受到外界因素作用, 二阶 Ni 离子占据 Li 离子晶格中位置的现象),影响材料性能;
(2)钴元素:钴元素能够抑制阳离子混排,稳定层状结构,起到提升电导率降 低阻抗的作用,但是钴元素存在价格昂贵等问题;
(3)锰元素:锰有良好的电化学惰性,使材料始终保持稳定的结构,并且廉价 的锰也能够起到降低电池成本的作用,但锰含量过高会对层状结构产生一定破坏。
在三元正极材料中,行业主流的 NCM 型号包括 523、622 和 811 三种型号,高 镍正极通常指镍相对含量在 0.6 以上的材料型号。随着镍含量的升高、钴含量的 降低,三元材料的能量密度逐渐提高,但材料的容量保持率和热稳定性都会降 低,氧气析出现象会更加明显。目前,正极材料厂家主要通过离子掺杂和表面包 覆来对高镍三元材料进行改性,从而改善高镍 NCM 和 NCA 的性能:
(1)离子掺杂:高镍三元材料的离子掺杂一般选择离子半径相近的离子进行掺 杂,分布在晶格内的掺杂元素起到支撑柱的作用,从而降低了循环过程中晶格体 积缩小的风险,因此通过引入离子可以稳定层状结构,改善材料的电化学性能, 尤其是热稳定性;
(2)表面包覆:表面包覆可以抑制材料在充放电过程中晶型的转变和过渡金属 的溶解,改变材料表面化学特性从而提高其电化学性能,避免或者减少电解液与 正极材料的直接接触,防止电极过渡金属的溶解;同时,包覆层作为导电介质可 以促进颗粒表面的 Li 离子扩散,从而改善容量保持性能、倍率性能和热稳定性; 此外,高镍 NCM 正极材料存储条件要求较高,当高镍三元材料暴露于潮湿环境 中时,材料表面容易吸收空气中的水和二氧化碳,生成 LiOH 和 Li2CO3等杂质, 严重影响其电化学性能,包覆改性可以在大规模生产时减少正极材料与空气的接 触,延长存储寿命;常用的表面包覆剂有氧化物、磷酸盐、锂盐和导电材料等。
里程需求驱动高镍材料占比持续提升。为解决消费者“里程焦虑”问题,厂商通 过增加电池容量提升续航里程,高镍三元材料具有能量密度高的特点,具备续航 里程优势,高镍正极在三元材料中的占比快速提升。根据 GGII 数据,国内 NCM811 在三元材料中的占比从 2018 年的 11.5%提升至 2020 年的 24%。根据 鑫椤资讯数据,2021 年 8 月国内 NCM811 渗透率达到 41%,随着 2021Q4 头 部企业高镍产能的释放,鑫椤资讯预计 2021 年我国高镍材料(NCM811 和 NCA) 的渗透率有望达到 40%。2021 年 11 月 18 日国家工信部发布《锂离子电池行业规范条件(2021年本)》(征求意见稿),《规范》要求三元材料比容量≥175Ah/kg, 5 系和 6 系 NCM 三元材料比容量不满足规范要求,而 8 系 NCM 和 NCA 高镍 三元材料满足此要求,国家政策规范有利于高镍材料占比的进一步提升。
3.1.2、 高镍三元与圆柱电池优缺点互补,高镍大圆柱电池优势明显
锂电池的热失控主要是由电池内部温度上升导致。电池产热是电池工作过程中的 必然产物,若电池的产热速度比热释放即热扩散速度要快,则会引起电池内部温 度上升。电池过充、隔膜缺陷导致的短路和外部冲击导致的短路等均会产生大量 的热,使电池温度上升。当这些热量不能及时疏散,便会加剧反应的进行,并引 发一连串的自加热副反应,正极材料副反应会加剧热量释放并产生氧气,电池温 度急剧升高,发生热失控,最终导致电池的燃烧,严重时甚至发生爆炸。
随着三元材料中镍含量的增加,电池热失控风险增加。研究结果显示,NCM811 的热失控起始温度为 163.0°C,比 NCM622 的热失控起始温度低 22.5°C,且 在 150-200°C 的温度范围内,NCM811 的升温速率远高于 NCM622。此外, 在 100% SOC 情况下 NCM811 在放热峰处的放热量是 NCM622 的三倍。研究 表明,高镍材料的热稳定性更差,高镍材料可以在相对更低的温度下引起热失控, 且热失控时放热量更高,这将导致电池热失控风险增加。
充电过程中,电池一致性低将导致过充电,从而引起热失控。在电池充电至特 定 SOC 过程中,电池的不一致性会导致充电前 SOC 不同,具有高初始 SOC 的 电池在充电过程中会被过度充电。过度充电首先会导致正极界面处的电解质分解, 导致电池温度缓慢增加,随后过量的 Li 离子从正极脱嵌,导致正极材料不稳定 并产生氧气,过量的 Li 离子沉积在负极上形成锂枝晶,锂枝晶逐渐生长并刺破 隔膜导致电源短路发热,引发热失控和安全事故。
受益于圆柱电池热失控传播阻断特性和产品一致性高,大圆柱电池与高镍三元 正极材料适配性高。圆柱型电池采用相当成熟的卷绕工艺,自动化程度高,且产 品一致性高。圆柱形特有的弧形表面使其在充分接触时仍存在较大间隙,可以在 一定程度上抑制了电池之间热量传递。因此,圆柱电池在一致性和散热性能方面均优于方形电池和软包电池,圆柱电池在应对热失控方面具有优势,将高镍三元 材料应用在圆柱电池可以弥补高镍三元材料热稳定差的缺陷。此外,大圆柱电池 特有的无极耳设计可以减少大圆柱电池在充电过程中的产生的热效应,进一步避 免高镍三元锂电池热失控的发生。高镍三元材料应用在大圆柱电池中可以充分 发挥两者的优势,高镍三元材料的高能量密度可以弥补圆柱电池成组效率低导 致的比容量低的缺点,大圆柱电池的高一致性和热失控传播阻断特性可以弥补 高镍三元材料热稳定性差的缺点。
3.1.3、 大圆柱放量提升高镍材料需求,三元前驱体和正极材料龙头企业受益
大圆柱电池放量将提升对高镍材料的需求,2025 年大圆柱电池对高镍正极的需 求量将达到 26.1 万吨。特斯拉自 2012 年起采用松下的 NCA 电池,此后电池正 极镍含量不断提升,目前松下 21700 电池正极镍含量达到 80%。2021 年 7 月, 特斯拉首次使用 LG 化学生产的新型 NCMA 电池,该电池正极镍含量已提升至 90%。对大圆柱电池对高镍三元正极需求影响进行测算,参照 21700 对 18650 的替代速度,假设 2022 年圆柱电池以 21700 为主,2023 年以后 46800 逐步替 代 21700,预计 2025 年大圆柱电池渗透率达到 54.7%。假设大圆柱电池均采用 NCM8 系、NCM9 系或 NCA、NCMA 等高镍正极,则 2025 年大圆柱电池对高 镍正极的需求量将达到 26.1 万吨,是 2020 年全球高镍正极需求量的近 3 倍。 在 2025 年高镍电池三元正极需求量中,有近 45%的高镍正极将用于大圆柱电池, 大圆柱电池放量将大幅提升高镍材料需求。
三元前驱体:高镍化利好一体化布局前驱体企业
三元正极材料产业链涉及环节较多,产业链结构较为复杂。NCM 三元产业链上 游主要为镍、钴、锰、锂与其他辅料供应商,中游为前驱体与三元正极材料制造 商,下游为锂电池生产厂商以及应用层面的电动汽车、3C、储能等领域。其中, 前驱体环节是正极材料产业链的关键环节,以 NCM811 三元正极材料为例,前 驱体占据正极总成本的 60%左右。三元前驱体是镍钴锰/铝氢氧化物,通过与锂 源(高镍正极材料一般采用氢氧化锂;低镍、中镍正极材料一般采用碳酸锂)混 合后烧结制成三元正极。三元前驱体的上游产业链条较长,以镍资源为例,从最 前端的原生矿(硫化矿、红土镍矿)经冶炼加工成为镍中间品(高冰镍、MHP、 MSP)再到硫酸镍,最后加工为前驱体。
国内三元前驱体行业集中度较高,2020 年 CR5 达到 65%。在全球动力电池市 场需求持续旺盛的背景下,三元正极需求增加,带动三元前驱体行业不断扩张, 据鑫椤资讯统计,2021年国内三元前驱体总产量为62.06万吨,同比增长82.3%。 目前国内三元前驱体行业集中度较高,据 GGII 统计,2020 年国内三元前驱体 市场份额前五分别是中伟股份、邦普、格林美、华友钴业和佳纳能源,市占率分 别为 21.8%、15.5%、12.1%、11.2%和 4.5%。
随着正极高镍化,镍在三元前驱体成本中占比提升,将利好一体化布局的三元 前驱体企业。从前驱体成本结构看,硫酸钴、硫酸镍等硫酸盐原材料成本占比较 高,以华友钴业生产的三元前驱体为例,硫酸盐原材料成本占比达 87%。随着 正极镍含量的增加,单吨前驱体硫酸镍使用量增多,硫酸镍的成本占比将提高。 在高镍化趋势下对上游镍资源的需求将增大,导致镍供应紧张,价格大幅度上涨。 根据鑫椤资讯,截至 2022 年 3 月 23 日国产电池级硫酸镍价格为 4.85 万元/ 吨,较 2021 年年初的 2.95 万元/吨上涨 64.4%,硫酸镍的成本占比提升和镍源 价格的提升使得前驱体企业对于一体化的意愿得以强化。通过一体化布局产业链 上游冶炼业务,将上游硫酸镍等原材料供应纳入生产环节,能够充分发挥产业链 协同效应,保证材料稳定供应和品质保障,以更低成本获取原材料并提升三元前驱体材料性能,进而增强企业的成本优势和盈利能力。目前,前驱体龙头企业中 伟股份、邦普、格林美和华友钴业均布局了镍冶炼产能,一体化布局将强化龙头 企业成本优势,行业集中度有望提升。
三元正极材料:高镍化提高技术壁垒,具有技术储备的正极企业具备发展潜力
我国三元正极材料市场格局相对分散,高镍化有望促使行业集中度提升。由于 我国动力电池领域处于需求快速增长阶段,三元正极材料企业扩产较强,竞争较 为激烈,导致行业相对分散。根据鑫椤资讯统计,2021 年我国三元正极市场 CR5 为 53%,5 家头部企业的市占率均在 10%左右,没有出现绝对领先的龙头企业。 随着三元正极向高镍化发展,由于高镍材料的技术壁垒较高,三元正极行业出现 明显的集中趋势,2020 年 1-10 月国内高镍正极材料市场的 CR2 和 CR5 分别为 56%和 84%,高镍三元正极材料市场龙头优势明显。
高镍三元正极加工难度大,技术壁垒高。三元正极以三次烧结工艺为主,由三元 前驱体和氢氧化锂混合后烧结制成。相对于 NCM523 等常规三元正极材料,高 镍三元正极材料的制备工序相对更为复杂,对设备要求更高,且技术难度更大:
(1)混合工序难点:由于氢氧化锂与高镍三元前驱体的粒度和密度大小差异较 大,因此实现固相均匀混合难度较大;此外,氢氧化锂含有结晶水,在混合过程 中摩擦放热造成氢氧化锂脱水,部分氢氧化锂会生产团聚,影响混合效果;传统 高混机在使用前驱体与氢氧化锂混合时,无法将氢氧化锂分散混合均匀,提高转 速又容易破坏三元前驱体颗粒,因此,高镍三元生产过程中对混合机要求较高;
(2)烧结工序难点:由于高镍三元材料中的二价镍难以氧化成三价镍,必须在 纯氧气氛中高温合成,因此窑炉材质必须耐氧气腐蚀;此外,高镍材料使用氢氧 化锂做锂源进行高温合成,氢氧化锂容易挥发且碱性很强,需要窑炉材质有较强 的耐碱腐蚀性;
(3)水洗工序难点:高镍三元材料的表面残碱含量过高,会给材料电化学性能 带来许多负面影响,国内厂家普遍采用水洗和在较低的温度二次烧结工艺来降低 高镍正极表面残碱含量;由于高镍三元材料表面对湿度敏感,因此水洗过程中固 液比、水洗时间、搅拌强度、过滤时间与干燥过程均很难控制,如果处理不好, 之后的三元材料容量与循环性能明显下降而达不到动力电池的使用要求。
龙头企业扩产加速,高镍化有望助力具备技术储备的企业进一步提高市占率。 由于高镍三元正极材料对前驱体制备、烧结工艺和过程控制以及生产环境的要求 苛刻,因此正极材料企业除了对于持续研发能力要求很高以外,对核心生产设备 的各项性能和产线设计的细节要求同样较高,因此对于新进入者而言,无论是材 料的配方设计还是关键设备的选型或工艺细节设计均构成较大的挑战。此外,由 于高镍三元正极材料对安全性能的苛刻要求,高镍三元正极材料厂商需要满足的 客户认证要求远高于普通三元正极材料,高镍三元正极产品具有较高的客户粘性。 在高镍正极需求大幅增加的背景下,具有量产能力且通过客户认证的容百科技、 天津巴莫、当升科技、振华新材加速扩产高镍正极,预期 2023 年国内高镍正极 产能突破 50 万吨,较 2020 年年末产能提升近 370%,三元正极行业集中度有 望进一步提升。
3.2、 硅基负极:硅基负极需求向上,商业化进程有望加速
3.2.1、 石墨负极接近理论比容上限,高比容硅材料备受关注
目前负极材料以石墨为主。锂离子在正极和负极之间的穿梭形成了锂离子电池作 为电源工作的基础。因此,负极的锂离子插入能力是决定锂离子电池性能的主要 因素,其脱嵌锂电压和比容量对电池能量密度影响较大。目前商业化的负极材料 主要碳基材料(天然石墨、人造石墨和无定形碳)、硅基材料和钛酸锂。其中石 墨材料由于其具有导电性能好、体积膨胀小、循环稳定性好等优点,用途最为广 泛:人造石墨主要用于大容量的车用动力电池和倍率电池以及中高端电子产品锂 离子电池;天然石墨主要用于小型锂离子电池和中低端电子产品锂离子电池。目 前动力电池负极材料以石墨为主,据 GGII 统计,2021H1 人造石墨和天然石墨 负极出货量占比分别为 85%和 14%,石墨负极出货占比达到 99%。
石墨材料负极接近理论比容量上限。目前高端石墨负极材料比容量已达到 360-365mAh/g,接近其理论比容量最大值 372mAh/g。随着新能源汽车对续航 能力要求的不断提高,为进一步提升电池能量密度,需要开发出具有更高比容量 的负极材料,具有高比容量的硅元素受到研究人员的关注。
硅材料理论比容量是石墨材料的十余倍,受限于体积膨胀率高和 SEI层不稳定, 硅基负极商业化程度低。硅在自然界分布很广,在地壳中占比约 26.3%,仅次 于氧。锂离子嵌入过程中形成硅锂合金 Li22Si5 相,对应的理论容量是天然石墨 的十多倍,同时硅的电压平台为 0.4 V 左右,在充电过程中不存在析锂隐患,大 大提高了锂离子电池的安全使用性能。虽然硅材料具有极高的理论比容量、储量 丰富等诸多优势,但是硅材料作为锂离子电池负极材料在嵌锂过程中所面临的体 积膨胀引起的材料粉化、SEI 层反复再生、导电性较差等问题严重阻碍了硅负极 材料的商业化应用:
(1)材料粉化与电极破坏:硅在充放电过程中会发生巨大的体积膨胀效应,嵌 锂生成 Li-Si 合金的体积膨胀率高达 320%,这种不断收缩膨胀会造成硅负极材 料产生裂纹直至粉化,破坏电极材料与集流体的接触性,使得活性材料从极片上 脱离,引起电池容量的快速衰减;其次,膨胀在电池内部会产生很大的应力,对 极片形成挤压,随着多次循环,极片存在断裂的风险,且这种应力还可能造成电 池内部孔隙率的降低,减少锂离子移动通道,造成锂金属的析出,影响电池安全 性;
(2)不稳定的 SEI 层:嵌锂过程中,电解质会发生分解并沉积在硅表面形成 SEI 膜,由于脱嵌锂过程中硅体积的持续变化,暴露在电解液中新的硅表面 SEI 膜厚度持续增加,持续生长的 SEI 膜会不断地消耗来自正极的锂和电解液,最 终导致电池的内阻增加和容量的迅速衰减;
(3)导电性较差: 硅的导电性能较差,在高倍率下不利于电池容量的有效释放。
厂家通过预锂化技术、纳米化技术和复合材料技术来提升硅基负极的电化学性 能,以加速硅基负极的商业化进程:
(1)预锂化技术:运用预锂化技术能有效补偿硅负极在首次循环过程中由于 SEI层不稳定导致的活性锂损失,提高电池的首次库伦效率、能量密度以及循环寿命; 稳定金属锂粉(SLMP)是一种在商业生产中应用最广泛的预锂化试剂;
(2)纳米化技术:纳米材料表面的原子也具有更高的平均结合能,因此,纳米 材料可以在体积膨胀过程中更好地释放应力,硅颗粒的纳米化可以有效缓解硅脱 嵌锂过程中的体积膨胀;但是其较大的比表面积会加剧硅表面 SEI 层的形成, 且细小的纳米颗粒容易发生团聚而加快容量的衰减,故通常引入碳材料,设计出 低维化的纳米硅管硅碳复合材料;
(3)硅碳复合技术:通过在硅颗粒表面包覆碳材料可以有效缓冲循环过程中的 体积膨胀,此外碳可以增加颗粒的导电性,碳的多孔结构有利于锂离子和电子在 硅颗粒和电解液之间的快速传输;
(4)氧化亚硅复合材料:氧化亚硅在首次循环过程中与锂离子反应生成 Li4SiO4、 Li2O 以及纳米硅颗粒,Li4SiO4和 Li2O 可以有效地缓解硅颗粒的体积效应。
特斯拉全新生硅材料有望促进硅基负极推广。特斯拉在电池日公布全新生硅负 极,通过增加高弹性的离子聚合物涂层以重新稳定硅材料表面结构,提升电池的 稳定性和安全性。生硅负极可以提高电池 20%的续航里程,并推动电池成本降 低 5%。生硅负极技术有望将制造成本降至 1.2 美元/kWh,成本大幅度降低有望 促进硅基负极的推广。
3.2.2、 硅基负极适配大圆柱电池,硅基负极规模商业化进程加速
目前商业化硅基负极主要应用于圆柱电池,大圆柱电池放量将提升硅基负极需 求量。纳米硅碳和氧化亚硅是目前商业化程度最高的两种硅基负极材料,硅基负 极材料是按一定比例(5%-10%)掺杂在石墨中进行应用。由于方形电池和软包 电池对膨胀非常敏感,因此硅基材料仍难以应用在这两类电池上,目前硅基负极 主要应用在结构体本身强度更高的圆柱钢壳电池上。特斯拉通过在人造石墨中加 入硅基材料,已在部分车型上采用硅碳负极作为动力电池新材料,未来随着特斯 拉大圆柱电池放量,硅基负极需求量将大幅度提升。
较石墨负极材料而言,硅基负极材料的制备工艺复杂,拥有较高技术门槛。硅 碳负极材料是将纳米硅与基体材料通过造粒工艺形成前驱体,然后经表面处理、 烧结、粉碎、筛分、除磁等工序制备而成的负极材料;硅氧负极材料是将纯硅和 二氧化硅合成一氧化硅,形成硅氧负极材料前驱体,然后经粉碎、分级、表面处 理、烧结、筛分、除磁等工序制备而成的负极材料。为确保产品具备高一致性、 高安全性、高循环性和低膨胀性,大规模生产存在一定困难,且各家工艺均不同, 目前没有标准化工艺。当前采用较普遍的制备方法主要有化学气相沉积法、溶胶 凝胶法、高温热解法、机械球磨法。高难度的生产工艺和产品批量制备能力是进 入硅基负极材料领域的主要门槛。
国内企业加速布局硅基负极,规模商业化进程加速。硅基负极在日本起步较早, 该材料在日本已经得到批量使用,日本松下公司发布的 NCR18650C 型电池的 容量高达 4000mAh/g,并于 2013 年量产,此外日立、信越、三菱均已实现硅 碳负极的量产。目前,国内仅有少部分企业实现了量产,大部分仍然处于中试或 者实验阶段。研发或生产硅基负极的企业主要有:负极企业如杉杉股份、璞泰来、 凯金能源等;校企合作的团队如天目先导、新安股份等;跨界进入负极领域的企 业如国轩高科(电池企业)、石大胜华(电解液企业)、硅宝科技(化工材料企业) 等。
3.3、 LiFSI:大圆柱带动 LiFSI 需求提升,国内企业 大规模布局加速
3.3.1、 LiFSI 性能优势明显,高镍化助力提升 LiFSI 需求
电解液是锂电池四大关键材料之一, 其主要成分为有机溶剂、电解质锂盐和添 加剂。锂盐是电解液的关键部分,锂盐的选择对电池的容量、能量密度、功率密 度、工作温度、循环性能及安全性能均有较大影响,因此优质锂盐需要具备高离 子导电性、高溶解度、低结晶点、高稳定性、SEI 成膜能力、强抗水解能力和对 铝箔钝化等特质:
(1)高离子导电性:高电导率的电解液可迅速传导锂离子,提高充放电效率; 由于锂盐在溶液中溶解伴随着锂盐中阴阳离子的解离, 形成溶剂化的溶液结构, 因此低解离能保证锂盐溶解后形成的电解液具有较高的电导率, 进而实现电池 的高倍率;
(2)高溶解度:高溶解度保证电解液中具备足够的锂离子进行传输;
(3)低结晶点:低结晶点可以避免锂盐在电池工作的温度范围内发生结晶析出, 可以避免电解液电导率骤降的风险,从而保证电池在低温环境下可以正常工作;
(4)高稳定性:锂盐应具有较好的热稳定性、化学稳定性和电化学稳定性,当 电池在高压、高温下工作时, 锂盐不会与其他组分发生反应(形成 SEI 层过程除 外);
(5)具有SEI成膜能力:电极表面在首圈循环后会形成一层固态电解质膜(SEI), 这层钝化膜能够允许锂离子而阻挡电子通过, 并阻止电解液的连续消耗, 对电池 循环稳定性具有重要意义,因此良好的 SEI 成膜性能可保证后续循环过程中电 解液不会被持续消耗;电解液中锂盐和添加剂成分均会影响 SEI 层的性能和稳 定性;
(6)强抗水解能力:有些锂盐的阴离子与水接触会后会发生水解(尤其是在高 温和高电压情况下),形成 HF,这会严重影响电池的寿命,同时增加锂盐制备、 储存和处理的额外成本;
(7)对铝箔钝化:锂盐需对铝箔集流体具有良好的钝化作用,防止高电压下电 解液腐蚀铝箔。
性能稳定的六氟磷酸锂 LiPF6是目前主流的溶质锂盐,但是存在遇热易分解、抗 水解性查、低温易结晶等缺点,其在高温、低温、潮湿等环境中表现不佳。LiPF6 的化学性质不稳定,对温度和水分敏感,在高温和潮湿环境下易发生分解,产生 有危险性的 HF,严重影响电池寿命。在低温环境下,LiPF6 易产生结晶,导致电 解液电导率下降。
随着电池正极镍含量的增加,材料热稳定性和安全性降低,高镍电池对电解液 匹配性提出更高要求。由于镍离子具有较高的催化活性,随着正极镍含量的增加, 正极材料中镍将催化电解液氧化分解;此外电解液中的痕量水会与 LiPF6 反应, 生成具有酸性物质的 HF,侵蚀电池正极,导致过渡金属的溶解,使过渡金属离 子溶出,溶出的过渡金属离子会聚集在隔膜空隙和负极表面,阻碍锂离子的传输 和劣化负极侧的界面 SEI 层结构,甚至导致电解液在负极表面持续分解,影响 电池的正常工作;由于高镍材料热稳定较差,高温会加剧过渡金属的溶解,进一 步恶化电池状态。为保证高镍正极电池的正常工作和安全性,采用高安全性、高 能量密度的电解液替代普通电解液是未来的重要趋势。
相比于 LiPF6,双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)具有电导率高、抗水解能力强和热稳 定性好等优点,更适用于高镍电池:
(1)电导率高:LiFSI 分子中的氟原子具有强吸电子性, 能使 N 上的负电荷离 域,离子缔合配对作用较弱,使 Li 离子更容易解离, 因而 LiFSI 具有较高的电导 率;
(2)抗水解能力强:通过对 LiPF6 和 LiFSI 进行水解测试,结果显示测试期间 LiFSI 溶液中的水含量和 HF 浓度几乎保持不变,而 LiPF6溶液中的水在第 9 天 就被全部耗尽,HF 浓度大幅增加,这表明 FSI-阴离子具有更好的抗水解性能;
(3)热稳定性好:研究显示 25℃环境中使用 LiPF6 作为锂盐的电解液和使用 LiFSI 作为锂盐的电解液具有一致的电池循环性能,但在 60℃高温环境中,LiPF6 电池的容量只有 LiFSI 电池的一半,表明 LiFSI 具有更好的热稳定性,添加 LiFSI 的电池在高温下性能更好。
虽然 LiFSI 对铝箔具有一定的腐蚀作用,但目前可以通过加入少量添加剂但如含 氟钝化铝箔添加剂等来解决。此外,LiFSI 拥有更低的结晶点,使其在低温下不 易发生结晶析出,从而避免电解液电导率骤降的风险,保证电池在低温环境下可 以正常工作。因此,LiFSI 与 LiPF6 相比能够显著改善新能源电池的使用寿命, 提升新能源汽车在夏季和冬季的续航里程与充放电功率,并改善新能源汽车在 极端条件下的安全性,LiFSI 有望成为下一代主流锂盐。
目前 LiFSI 主要作为 LiPF6 的添加剂使用。研究表明,将 LiFSI 与 LiPF6 按照特 定比例配比的电解液具有更好的低温放电和高温性能保持能力、更长的循环寿命、 更高倍率放电性能和更高的安全性能。相比于现有 LiPF6 单一溶质电解液,电解 液中添加有 LiFSI 的电池的使用寿命、夏季或冬季的续航里程与充放电功率、整 体安全性均得以提升,目前主流配方 LiFSI 的添加比例在 2-10%。随着动力电池 的高镍化和高压化,LiFSI 添加比例有望提升。
3.3.2、 LiFSI 需求有望大幅提升,龙头公司强者恒强
LiFSI 进入规模化生产阶段,价格下降促使产业化进程加快。由于 LiFSI 在有水 的情况下受热或者高温条件下易分解,常规生产过程中引入的其他金属离子会对 其性能带来不利影响。为满足电解液使用要求,LiFSI 对于水分、金属离子、游 离酸等指标有严格限定,导致 LiFSI 生产技术门槛较高,因此 LiFSI 在应用之初 的价格偏高,制约了 LiFSI 的快速产业化。随着 LiFSI 生产工艺不断优化,价格 不断降低,据康鹏科技招股说明书显示,2018 年、2019 年和 2020 年单吨 LiFSI 的价格分别为 52.9、49.0 和 41.4 万元,价格降低促使 LiFSI 产业化应用进程进 一步加快。
LiPF6价格持续上涨,LiFSI 经济性逐渐显现。2018-2020 年单吨 LiPF6 价格一 直维持在 10 万元左右,成本较低、性能相对稳定的 LiPF6成为主流的溶质锂盐。 在下游装机需求高速增长的背景下,LiPF6市场出现供不应求的状态,叠加上游 原材料瓶颈和疫情的影响,LiPF6 扩产速度较慢,使得 LiPF6 价格大幅度上涨。 根据百川盈孚数据,截至 2021 年 12 月 15 日,LiPF6 达到 55 万元/吨,较年初 的 10.7 万元/吨上涨超过 400%。由于短期内市场 LiPF6新增产能投放有限,后 续将继续上涨,2023 年之前 LiPF6 价格有望维持高位,GGII 预计,LiPF6 价格 有望突破 60 万元/吨。在 LiPF6价格高企的背景下,LiFSI 经济性逐渐显现,有 望加快新型锂盐 LiFSI 的替代。
电池高镍化和 LiFSI 成本下降助力 LiFSI 需求放量。添加有 LiFSI 的新能源电池 电解液可以大幅度提升充放电次数,同时也可以使镍、高电压正极等活性极强的 电极材料保持稳定,从而延长电池寿命,并对易燃的电解液起到阻燃作用。因此, 随着动力电池的高镍化和LiFSI 成本的下降,LiFSI添加比例有望提升。假设 2025 年高镍电池LiFSI添加比例为10%,则高镍电池的LiFSI需求量将达到4.7万吨, 2020-2025 年 5 年复合增速达 132.5%。
LiFSI 需求即将迎来放量,厂商扩产进程加速。目前 LiFSI 国内产能主要集中在 天赐材料、康鹏科技、多氟多、永太科技、新宙邦等企业手中,总年产能在 6500 吨左右,其中天赐材料产能占比近四成,是 LiFSI 市场的绝对龙头;海外产能主 要集中在韩国天宝和日本触媒,总产能 1 千吨左右。随着下游对 LiFSI 需求的增 加,国内企业开始加速进行 LiFSI 产能规划,天赐材料、永太科技和多氟多均制 定了万吨级别的扩产计划。目前大部分在建和规划的 LiFSI 产能将在 2023-2025 年陆续投产,预计到 2025 年我国 LiFSI 产能将超过 11 万吨,较目前产能增长 超过 1000%。
天赐材料推进双氟磺酰亚胺(HFSI),一体化布局推动 LiFSI 成本下降,受益于 产业链循环和成本优势,龙头公司有望强者恒强。天赐材料新增 6 万吨 HFSI 产能建设,对应约 5.5-6 万吨 LiFSI 供应能力,一体化布局有望推动 LiFSI 成本 下降。此外,天赐材料作为国内电解液龙头,在业务布局上充分考虑产业链上各 产品之间的联系,打造具有循环优势的锂离子电池材料产品群。天赐材料“年产 40 万吨硫磺制酸项目”在此循环中处于重要位置,在为 LiFSI 提供部分原材料 的同时降低了 LiFSI 装置及尾气处理的成本,起到了降低成本和循环减排的效 果。天赐材料通过自产主要产品的核心关键原材料,构建循环产业链体系,获取 持续的成本竞争优势,将巩固和扩大公司在行业的地位和影响力,有望强者恒强。
3.4、 碳纳米管:大圆柱助力碳纳米管渗透率提升,龙头企业技术优势加深护城河
3.4.1、 碳纳米管性能优越,大圆柱电池助力碳纳米管渗透率提升
导电剂作为动力电池的关键辅材,可以增加活性物质之间的导电接触,提升锂 电池中电子在电极中的传输速率,从而提升锂电池的倍率性能和改善循环寿命。 锂离子电池充放电过程需要锂离子和电子的共同参与,这需要电池的电极是离子 和电子的混合导体。正极活性材料多为过渡金属氧化物或者过渡金属磷酸盐,它 们是半导体或者绝缘体,导电性较差,必须要加入导电剂来改善导电性;石墨负 极材料的导电性稍好,但是在多次充放电中,石墨材料的膨胀收缩,使石墨颗粒 间的接触减少,间隙增大甚至有些脱离集电极,不再参与电极反应,所以也需要 加入导电剂保持循环过程中的负极材料导电性的稳定。为了保证电极具有良好的 充放电性能,在极片制作时通常加入一定量的导电剂,在活性物质之间、活性 物质与集流体之间起到收集微电流的作用,以减小电极的接触电阻,加速电子 的移动速率。
锂电池目前常用的导电剂主要包括炭黑类、导电石墨类、VGCF(气相生长碳纤 维)、碳纳米管以及石墨烯等。其中,炭黑类、导电石墨类和 VGCF 属于传统 的导电剂,其在活性物质之间各形成点、面或线接触式的导电网络;碳纳米管和 石墨烯属于新型导电剂材料,其中碳纳米管在活性物质之间形成线接触式导电网 络,石墨烯在活性物质间形成面接触式导电网络。
导电剂在正极材料中的添加量服从“渗透阈值”理论,即在不添加或添加少量导 电剂时,导电物质不能构建有效的导电网络,当添加量增加到一定值后,导电物 质能能够在正极材料活性物质中形成有效的导电网络,提升正极材料的导电性能, 之后再增加导电剂的含量也不能显著提升正极材料导电性能。由于新型导电剂材 料在活性物质之间形成的线接触式、面接触式导电网络更为充分,能够更加明显 的提升正极材料活性物质的导电性能,进而降低导电剂在正极材料当中的添加量。 根据三顺纳米招股说明书,传统炭黑导电剂添加量一般为正极材料重量的 3% 左右,而碳纳米管、石墨烯等新型导电剂添加量可降低至 0.5%-1.0%。
碳纳米管作为空心管状结构,能够提升极片的吸液性,从而降低电池使用过程中 的电解液损耗,提升其寿命性能。此外,相对于传统导电剂而言,碳纳米管具备 更好的导电性能、导热性能和结构强度,使锂电池循环过程中保持良好的电子和 离子传导,从而大幅提升锂电池的循环寿命:
(1)导电性能优势:碳纳米管的碳原子以正六边形的微观形式组成基础单元结 构,这种结构下共轭效应显著,电子可以脱离单个碳原子的束缚而在较大范围内 自由运动;碳纳米管与纤维类似呈长柱状,其纤维状结构能够在电极活性材料中 形成连续的导电网络,碳纳米管的用量仅为传统导电剂的 1/6-1/2 就可以达到同 样的导电效果;此外,碳纳米管具有双电层效应,能有效提升锂电池倍率性能;
(2)导热性能优势:碳纳米管具有优异的导热性能,可以沿管长方向迅速传导 热量,其良好的导热性能还有助于电池充放电时散热,降低电池极化,改善电池 高低温性能,提升电池循环性能;
(3)结构强度优势:碳纳米管具有极高的强度和极大的韧性,添加碳纳米管后 极片有较高的韧性, 能改善充放电过程中材料体积变化而引起的剥落, 提高循环 寿命。
虽然碳纳米管在性能方面明显占优,但是目前我国导电剂市场仍以炭黑、导电 石墨等传统导电剂为主。根据 GGII 统计数据显示,2020 年我国导电剂市场传 统导电剂占比近 80%。碳纳米管作为一种新型材料,在市场应用的早期价格较 高,较高的价格是早期碳纳米管替代炭黑成为动力锂电池主流导电剂存在的主要 障碍。据天奈科技招股说明书,2018 年碳纳米管和 SP 的粉体价格分别为 45-55 万元/吨和 5.6-6.5 万元/吨,碳纳米管粉体价格是炭黑价格的近 10 倍。此外,碳 纳米管需要分散成浆料再导入电池,因此碳纳米管导电剂的使用成本远高于炭黑。 尽管在锂电池中添加量较炭黑更少,但受制于目前单价较高因素的影响,各锂电 池生产企业对使用碳纳米管导电剂依然需要一个逐步接受的过程。
大圆柱电池与高镍正极+硅基负极材料体系适配性高。为提高电池能量密度,高 镍正极材料和硅碳负极材料被应用到电池材料体系,但高镍材料较差的热稳定性 和硅碳材料较高的体积膨胀率对动力电池的安全性带来了考验。相较于方形电池 和软包电池,圆柱电池结构体本身强度更高,对硅碳负极膨胀的容忍度较高,且 圆柱电池散热性能良好的特性可以在一定程度上弥补高镍材料热稳定性差的缺 点,因此在应用高镍材料和硅碳负极材料方面,圆柱电池优势明显。此外,相较 于小圆柱电池,大圆柱电池具有高能量密度和低成本优势,圆柱电池大型化趋势 明确。大圆柱放量将推进产业链降本增效,同时促进高镍正极和硅基负极渗透 率的提升。
由于碳纳米管具备优异的导电性能、导热性能和结构强度,大圆柱电池放量带 来的高镍正极+硅基负极发展趋势将催生碳纳米管市场需求:(1)碳纳米管优异 的导电性可以弥补高镍三元正极和硅基负极本身导电性能较差的缺陷;(2)碳纳 米管结构强度高,添加碳纳米管后极片有较高的韧性, 能改善硅基负极在充放电 过程中硅材料体积膨胀效应引起的 SEI 层剥落, 从而提高电池循环寿命;(3)由 于碳纳米管具有优异的导热性能,有助于电池充放电时散热,可以弥补高镍三元 材料热稳定差的缺陷;(4)碳纳米管凭借其较高长径比特性和双电层效应,相较 于炭黑能够进一步提高锂电池的倍率性能;(5)碳纳米管可以通过更少的添加量 来提升正负极活性物质填充量,从而进一步提升锂离子电池的能量密度。未来随 着大圆柱电池放量以及碳纳米管大规模产业化的普及,性能优异的碳纳米管有 望加速对炭黑的替代进程,GGII 预测到 2025 年中国导电剂市场碳纳米管导电 剂占比将达 55%。
3.4.2、 技术与性能构筑核心竞争力,龙头公司产能扩张强者恒强
由于生产合格的碳纳米管导电剂对碳纳米管导电浆料企业的综合实力要求较高, 碳纳米管导电剂行业集中度高,CR5 接近 90%。作为符合动力锂电池需要的导 电剂,碳纳米管导电浆料不仅要求制备的碳纳米管具有较高的长径比、纯度等优 良的指标,也对碳纳米管导电剂生产企业分散技术提出较高的要求。同时,锂电 池企业对导电浆料供应商有严格的考察程序,全面评估其产品质量、稳定性、一 致性以及持续供货能力,对碳纳米管导电浆料企业的综合实力要求较高,因此碳 纳米管行业集中度较高。根据 GGII 统计分析,2020 年我国碳纳米管导电浆料 出货量排名前三的企业分别为天奈科技、集越纳米和卡博特(收购三顺纳米), 市占率分别为 32.3%、23.8%和 19.6%,CR3 和 CR5 分别为 75.7%和 89.2%, 行业集中度较高。
催化剂制备和碳纳米管分散是生产碳纳米管导电剂的核心步骤及难点。碳纳米 管粉体制备的关键步骤在于催化剂的制备,因为碳纳米管的生长依赖于催化剂, 催化剂的质量、性能将直接影响后续产出的碳纳米管粉体的质量。碳纳米管作为 导电剂的推广初期以粉体的形式供给锂电池厂商试用,但由于碳纳米管比表面积 高和长径比大,容易出现团聚现象,难以直接将碳纳米管均匀分散在锂电池电极 材料当中。因此在锂电池生产过程中,通常先将碳纳米管在特定溶剂当中进行分 散,制成碳纳米管导电浆料后再使用,分散工艺是制备碳纳米管导电浆料的难点。
天奈科技掌握的碳纳米管催化剂制备技术,可以控制碳纳米管的定向增长,做 到直接控制碳纳米管管径、长度以及纯度等三个核心指标。清华大学的“基于 纳米聚团流化原理的高纯度碳纳米管批量制备基础研究”从原理上解决了碳纳米 管连续化宏量制备生产的难题,天奈科技取得上述研究相关发明专利的独占许可 使用权,奠定了公司第一代碳纳米管产品产业化的基础。自第一代碳纳米管产品 产业化成功后,受清华大学层状载体催化剂概念的启发,天奈科技通过对催化剂 活性元素、助催化元素的选择与优化以及载体的表面修饰,自主开发了第二代碳 纳米管长度可控的定向生长催化剂。在该种催化剂的作用下,碳纳米管的管径由 催化剂活性中心颗粒大小控制,同时生长的碳纳米管的长度可控,因此生产的碳 纳米管长径比较大。天奈科技自主开发的第三代以尖晶石为主的复合结构催化剂, 除进一步提高碳纳米管的长径比以提升导电性外,同时提升了产品的碳纯度。相 应的碳纳米管产品中的活性金属残留量低、导电性更优异。
天奈科技技术优势构建护城河,产品性能领先行业锻造核心竞争力。除催化剂 制备技术外,天奈科技在分散工艺方面也拥有较多技术储备。为制备出合格的碳 纳米管分散浆料,天奈科技使用了包括高速分散机、胶体磨、均质机、超声设备 等多种分散设备,最终成功选出最合适的分散剂、分散方法和设备,将碳纳米管 通过浆料形式导入锂电池,并实现商业化及产业化。碳纳米管的长径比(长度和 直径比)和碳纯度是影响碳纳米管性能的核心指标,碳纳米管管径越细、长度越 长,导电性能越好。目前天奈科技第二代、第三代碳纳米管产品性能已经处于国 内领先地位,同时,天奈科技基于自身强大的自主研发能力,每 2-3 年推出一 代新产品,通过产品迭代保持自身竞争力。
天奈科技产能加速扩张,深度绑定锂电客户龙头地位稳定。目前公司具有年产 2000 吨碳纳米管粉体及年产 30000 吨碳纳米管导电浆料产能,已有产能超过国 内同行业其他公司。随着动力电池高镍正极和硅碳负极需求的快速增长,碳纳米 管渗透率将提升,为满足碳纳米管需求量,天奈科技积极规划扩产。从未来产能 新增情况来看,未来新增产能主要来源于“年产 300 吨纳米碳材与 2000 吨导电 母粒、8000 吨导电浆料项目”、“碳纳米管与副产物氢及相关复合产品生产项目”、“碳纳米管复合产品生产项目”及“年产 8000 吨碳纳米管导电浆料生产线项 目”,当项目全部建成达产后,预计 2027 年天奈科技碳纳米管导电浆料年产能 将达到 10.6 万吨。经过多年发展,天奈科技在碳纳米管及导电浆料市场上已经 形成品牌影响力、技术水平、人才储备等多方面竞争优势,积累了一批稳定的核 心客户,与国内宁德时代、比亚迪、ATL、中航锂电、亿纬锂能等国内一流锂电 池生产企业建立了长期稳定的合作关系,深度绑定多家锂电大客户的天奈科技有 望在项目达产后稳步扩大市场规模,进一步提高公司市占率。
4、 结构件环节:大圆柱需求放量,打开圆柱结构件增量空间
4.1、 大圆柱电池前景广阔,圆柱结构件市场快速扩张
锂电池精密结构件主要包含锂电池的壳体和顶盖,精密结构件占电池材料成本 比重为在 10-16%之间,是锂电池重要组成部分之一。精密结构件作为锂电池外 壳,起到传输能量、承载电解液、保护安全性、固定支承电池、外观装饰等作用。 因此,精密结构件作为锂电池关键部件,需具备高尺寸精度、高表面质量、高性 能等特性。
按照电池封装技术路线的不同,圆柱电池、方形电池和软包电池对应的结构件分 别为圆柱结构件、方形结构件和铝塑膜,其中圆柱和方形结构件统称为硬壳,一 般为钢壳或铝壳。
壳体作为电芯内活性物质与外界全生命周期的屏障,是电池外壳的重要组成部分。 圆柱壳体规格型号较为统一,根据电池尺寸分为 18 系列、21 系列、26 系列 和 46 系列等。方形壳体标准化程度较低,规格型号构成较为分散。
圆柱电池顶盖(安全阀)主要用于电池过载时的断电与释压,以防止电池内压 过高而发生爆炸,是锂电池等高能量密度电池安全防护的必备部件。圆柱电池 顶盖由密封圈、防爆铝片、钢帽、隔离圈和连接铝片等部分组成,各部件的工作 原理如下:(1)密封圈:位于安全阀外部,主要起到密封电池和隔离封装壳体与 安全阀的作用;(2)钢帽:位于安全阀顶部,用于防爆铝片的保护和电池组间的 连接;(3)防爆组件:由隔离圈、防爆铝片和连接铝片组成,在电池内部压力达 到临界值时及时断开电路、释放电池内部压力,从而实现防爆功能。
大圆柱电池放量将提升对圆柱结构件的需求,2021-2025 年 CAGR 达 32%。根 据动力电池需求量、圆柱电池渗透率和宁德时代锂电池外壳/顶盖成本以及宁德时代电池销量对动力电池结构件市场规模进行了测算,具体假设及测算情况如下: 根据宁德时代招股书,2017 年外购外壳/顶盖成本约 7.23 亿元,而当年宁德时 代电池销量11.84GWh,估算得到2017年锂电池结构件价格约为0.61亿元/GWh; 根据宁德时代 2019-2020 年动力电池单位销售价格的变化,假设动力电池单价 年降 7.5%;在结构件成本占比不变的情况下,假设 2017-2025 年结构件单位价 值量年降 7.5%。 测算结果得到 2025 年动力电池圆柱结构件市场 空间将达到 117.7 亿元,较 2021 年提升超 200%,2021-2025 年 CAGR 达 32%。
大圆柱趋势致单位电池结构成本下降,助力结构件厂商盈利性提升和产业链降 本。受益于圆柱结构件市场持续增长,圆柱结构件厂商出货量有望稳步提升。由 于动力电池对动力锂电池精密结构件的质量、性能和安全性都具有很高的要求, 动力锂电池精密结构件供应商在进入锂电池生产采购体系前须履行严格的资格 认证程序,经过认证后,电池企业不会再轻易切换供应商,结构件企业与电池厂 商高度绑定。因此,结构件龙头企业有望在下游需求增长过程中受益,市占率进 一步提高。在未来圆柱电池大型化的趋势下,单 GW 结构件用量减少,单位结 构件成本有望进一步降低,助力结构件厂商盈利性提升和产业链降本。
4.2、 技术壁垒构筑行业护城河,易拉盖生产设备龙 头技术升级趋势明显
动力电池精密结构件(包括顶盖和壳体)是冲压加工的冲压件。冲压加工是指 利用安装在压力机上的模具对材料施加变形力使其产生变形或分离的一种压力 加工方法。动力电池精密结构件的半成品从硅钢带、铝带、铜带施加外力使之产 生变形或分离是精密结构件生产的关键步骤,而前述冲压过程主要通过冲压模具 完成,故冲压模具决定了冲压效率、冲压结果的主要方面,因此模具技术是生产 精密结构件的核心技术。
在精密模具设计及制造方面,模具质量的高低决定了产品的精度、质量,尤其是 核心部件防爆片、反转片的关键加工过制造技术。同时由于当前动力锂电池产品 规格、型号和种类繁多,各产品均需单独制造模具,具备较强模具开发能力的企 业可能及时响应客户的需求,模具开发企业进入结构件领域有先天优势。国内 企业斯莱克、震裕科技均是传统模具开发企业,后借模具开发领域优势进入锂电 池结构件领域。
电池精密结构件的生产技术对锂电池安全性、寿命、一致性、连通性和电池容 量产生影响:
(1)安全性:通过结构件安全防爆技术能避免或减少电池内部电化学反应异常 时可能出现的电池压力过大产生的安全事故;
(2)寿命:高低温状态下的结构件密封技术能降低电池使用状态下的正负极渗 漏故障,从而提高电池安全性和使用寿命;
(3)一致性:使用集自动装配、焊接、铆接、检测功能、追溯系统于一体的盖 板自动装配技术以及精密拉伸技术使得铝壳生产精度更高,产品一致性更好;
(4)连通性:铜铝软连接技术能克服新能源汽车在颠簸震动等恶劣使用条件下 电池与电池之间连接的松动或脱落问题,增强连通性,减少断路故障;
(5)容量:铝壳深度拉伸技术在保持外壳强度的前提下,能将铝壳的拉伸度提 高,强度不受影响的同时壁厚变薄,从而增加单位体积下的电池容量。
电池精密结构件生产属于多技术融合,综合了金属材料、机械工程学、模具开发、 化学、电子、机电、精密控制等多种学科的技术,每个环节的技术水平都将对产 品的质量和性能产生直接影响;同时精密结构件的制造工艺、质量控制等需要通 过大量的生产实践来积累生产经验,尤其在前期的产品研发、模具开发和针对客 户不同产品的快速响应等方面,需要积累深厚的行业经验后才能和下游客户进行 良好的对接和配合;此外,动力锂电池精密结构件对产品精密度、质量、一致性 和制造流程等有较高的要求,生产过程一般通过精密生产设备和高水准的生产环 境来保障。因此,新进入企业难以在短期内实现多学科的交叉整合,掌握核心 工艺和关键技术,电池精密结构件较高的综合技术积淀要求造就了较高的行业 技术壁垒。
动力锂电池精密结构件作为动力电池的重要配套行业,由于下游锂电池生产行业 集中度较高的原因,动力电池精密结构件的市场格局也相对集中,行业呈现一 超多小市场格局,科达利全球市占率超 40%。锂电精密结构件行业其他公司包 括韩国 Sangsin EDP、日本 FUJI SPRINGS、金杨股份、震裕科技、斯莱克等, 市场份额较为分散。
科达利深耕动力电池精密结构件产业多年,拥有业内最广泛的客户基础。客户 覆盖了 CATL、松下、LG、比亚迪、亿纬锂能、中航锂电等优质动力锂电池生产 商。科达利在在国内的华东、华南、东北、等锂电池行业重点区域以及境外的德 国、瑞典、匈牙利均形成了 12 个生产基地的全球产能布局,目前全部达产的生 产基地包括惠州生产基地一期及二期、江苏生产基地一期以及原深圳、上海、西 安生产基地。这几大生产基地的产能扩张将对科达利客户增长的产能需求形成 有效配套,以最快的速度满足客户的产能扩充需求。科达利经过二十多年的发 展,在动力电池精密结构件领域积累了丰富的产品和技术经验,拥有高精密度、 高一致性的生产工艺,具备生产大圆柱电池精密结构件的能力。未来随着大圆柱 电池的放量,与下游龙头企业深度绑定的科达利有望为客户提供大圆柱电池精密 结构件,进一步提高公司的市场竞争力及市场占有率,保障持续盈利能力。
斯莱克借易拉罐领域优势,拓展动力电池结构件业务。圆柱电池结构件与二片 式易拉罐产品结构类似,其生产设备与易拉罐生产设备所使用的技术原理基本一 致,斯莱克动力电池结构件生产设备仅需在现有易拉罐高速生产设备的基础上进 行部分调整。目前,斯莱克易拉罐高速生产线的生产效率最高可达 3000 罐/分 钟,产品性能处于国际前列。斯莱克凭借其在易拉盖、罐生产设备领域积累的研 发成果及生产经验,推出的动力电池结构件生产设备的生产速度为 1200 只/分钟, 远高于国产设备的 50 只/分钟和进口旭精机的 150 只/分钟。提高结构件生产设 备的生产速度可以减少投入的设备数量,从而避免或减少因不同设备生产导致 的一致性问题和大批量生产中存在劳动密集、生产成本高等问题。
此外,斯莱 克研发的电池壳生产线还具备精度高、工艺创新等特点,生产出的高光洁度电池 壳(被称为“镜面壳”)更适用于高质量要求的动力电池领域。在我国制造业升 级、新能源汽车行业快速发展并对新能源电池有大规模需求的背景下,斯莱克电 池壳生产线有望对现有的传统单机冲床生产电池壳的工艺形成冲击。此外,4680 圆柱电池壳与 330ml 易拉罐尺寸(直径为 58mm,高度为 102mm)接近,且产 线布置相似,斯莱特生产大圆柱电池壳具有行业内其他公司不具备的独特优势。
5、 投资分析
随着电池技术进步、产品力提升和基础设施不断完善,新能源汽车渗透率加速提 升,带动动力电池需求释放,动力电池规模化发展将进一步推动行业成本下降, 使得新能源汽车发展形成正向反馈。
4680 大圆柱电池有望明年开始量产配套特斯拉部分车型,关注布局大圆柱电池 产能的电池厂商,由于 4680 大圆柱电池与高能量密度材料适配性较高,关注大 圆柱电池产能扩张带来的锂电产业链中高镍正极、硅基负极、LiFSI 和碳纳米管 环节的增长机会,以及 4680 大圆柱电池放量对圆柱结构件的需求提升。此外, 由于大圆柱全极耳技术采用激光切与激光焊接,将有利于激光焊接、切割设备。
(本文仅供参考,不代表我们的任何投资建议。如需使用相关信息,请参阅报告原文。)
精选报告来源:【未来智库】。未来智库 - 官方网站
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