什么原因导致锂电池电芯漏液?
锂电池里面有一串串的电芯并联组成的,客户遇到的一个现象是电芯全部漏液。
1.电池的内部结构发生了化学反应造成的。
2.电池长时间工作,持续电流过大,温度过高,出现漏电情况。
3.小电流长期不工作,低于标准电压,也会导致漏电情况。
电芯漏液电池会出现什么问题呢?其中一点最明显的就是电池正跑着,突然就不走了。
或者是客户明显的感觉到电池里程缩减特别严重。遇到这种情况,就要及时的返厂,更换新的电芯。
还有一种是因为是使用了铅酸充电器,铅酸充电器有的是脉冲的,可以给mos管烧了。
好的铅酸充电器带负脉冲,先坏保护板然后电芯跟着坏,反而差一点的铅酸充电器不带负脉冲。而且铅酸充电器的电压和锂电池的电压也不一样。
电池漏液跟电池质量有很大的关系,因此大家在购买的时候一定要认准品牌产品,不要贪图一时便宜。
技术|如何分析锂离子电池漏液?
文章导读:
什么是漏液?漏液对锂电有什么影响?漏液产生原因分析漏液控制措施漏液检测方法锂离子电池失效的产生主要有以下几种途径,如图1所示:
图1 锂离子电池失效的产生途径
第④种途径主要与电池外壳破裂有关。引起外壳破裂的诱因包括
内部 和外部 应力。内部应力是指过度放电等副反应造成的内外压差 ;外部应力是指运输、使用过程中的正常的或者意外的机械应力 ,如振动、加速度冲击、跌落等造成的外壳破裂。外壳破裂会使内部的电解液泄漏,从而引起危险。漏液的定义
对于钢壳或铝壳电池一般在封口位置 (注:电池壳体与盖帽位置, 亦或焊缝位置等)有电解液流出 或防爆阀打开 有电解液流出及导致盖帽及壳体氧化、锈蚀的现象;对于软包电池则表现铝塑膜表面破损 ,内部电解液流出或存在腐蚀痕迹的现象。当然,还有外部原因,如碰撞挤压损伤或刺穿导致的漏液 。
漏液对锂电有什么影响?
漏液,可能会直接被人体接触或吸人构成化学腐蚀 危害,或导致电池供电的电子产品内部绝缘失效 间接造成电击、着火等危险;
电芯漏液可以说是除安全性能外,最令人讨厌不良项目。单个漏液的电芯不但导致单体PACK失效,也可能导致配套的装置或整机出现氧化腐蚀;若单个或多个电芯漏则可能导致整个模组或电池组失效。
漏液产生原因分析
漏液不良鱼骨图分析(Fishbone)
漏液不良鱼骨图分析(Fishbone)
腐蚀漏液原因 可以分为三类:
1)化学腐蚀
对锂离子电池来说,由于水分会与电解液反应产生HF,氢氟酸 是一种腐蚀性特别强的酸,对铝塑膜、集流体、正极材料会产生严重破坏,反应如下所示:
铝塑膜会腐蚀破坏后,电池就失效了。
2)电化学腐蚀
由于电化学反应造成的软包电池腐蚀漏液比较难发现,一般是随着使用时间变长,电池腐蚀漏液逐渐严重才会被发现。由于此种失效模式潜伏时间较长,一旦发生也极易造成客户的信任危机。电化学腐蚀发生的条件一般有两个:
①离子短路 。铝塑膜的铝层与阳极之间形成离子短路通道。
②电子短路 。铝塑膜铝层与阳极形成电子短路通道。
这样封装电芯的铝塑膜铝层就与阳极形成一个短路的回路,阳极即为电芯负极,处于低电势的部分,一旦与铝接触会通过电导率较高的电解液引起电化学反应,导致铝层不断被消耗。这两种短路时电池发生腐蚀的必要条件,两者缺一不可。
容易形成离子通道的地方是热封 时,封边部位的PP层发生破损,或者折边时PP层发生破损,这样就在铝层和负极之间构成了离子通道。容易形成电子短路通道的地方是,极耳封装位置破损 ,负极极耳与铝层接触构成电子通道。如果负极延伸过多,热封时也易造成与铝层直接接触,形成电子短路。除了,电芯内部的电子通道外,外部无意识的将负极极耳与铝层接触 也是软包腐蚀漏液的原因之一,且这个情况发生的更加快一点。当离子通道和电子通道都形成后,铝塑膜的铝层逐渐被锂离子嵌入形成锂铝合金,铝层被腐蚀后水分就可以肆无忌惮的浸入电池内部,产生更强烈的破坏,造成软包电池外观上的漏液失效。
3)物理原因
由于电池滥用、不小心磕碰、电池本身产气鼓胀 引起的封装失效,也会导致电池的漏液。电池滥用,包括电池过充、过放、高温使用 等,都有可能造成电池产气、鼓胀加重导致封装失效。无论是电池在常温循环、高温循环、高温搁置时,其均会产生不同程度的鼓胀产气。
据目前研究结果显示,引起电芯胀气的本质是电解液发生分解所致 。电解液分解有两种情况,一个是电解液有杂质,比如水分和金属杂质使电解液分解产气,另一个是电解液的电化学窗口太低,造成了充电过程中的分解,电解液中的EC、DEC等溶剂在得到电子后,均会产生自由基,自由基反应的直接后果就是产生低沸点的烃类、酯类、醚类和CO2等。如果电池内部水分过多,也会造成产气较多,造成电池起鼓,造成封装薄弱处破裂。
密封不良导致漏液
在电池制造的过程中,若发生封装不良,就容易造成电池漏液:
1)焊接电池外壳与盖帽,顶盖与铝壳,密封钉与顶盖,铝塑膜热封时,焊接不牢固、不密封,有漏焊、虚焊,焊缝有裂缝、裂口等问题
2)对于圆柱电池钢珠封口时,钢珠大小不合适,钢珠材质与盖帽材质不相同
使用过程导致漏液, 内部压力过大
1)电压过高或电流过大
2)电池在平常使用过程中经常磕碰,加上电池内部强度不够
3)采用非正常方式充电导致过充,或者大电流倍率放电(电池大电流保护系统损坏)
漏液控制措施
软包电池
对于软包电池,铝塑膜来料品质绝对是关键 ;封焊(顶封、侧封、二封等)工艺参数如温度、时间、压力、真空度 等的优化设计也是至关重要的。同时,封头平行度 的监测环节也不可少;号称锂电三大天敌之一的水分 更不容忽视。
探测方面:加强封头平行度检测 ,水分测试,外观检测,焊接强度/效果测试,气密性测试,红药水测试,高温高湿及水浴测试 等。
方形电池
对于方形电池,激光焊接 是一个非常重要的管控环节。激光焊是采用激光熔化电池的壳盖的边缘使其融合在一起。其工艺的缺陷极易引起的焊接沙眼,气孔 。一般采用涂覆渗透剂的方式来防止激光焊引起的沙眼,从而防止电池漏液。必须强调的是,激光焊接工艺参数 如电流、频率、脉宽、速度、焦距等的优化设计是相当重要的。
探测方面:加强激光焊首检/巡检,气密性测试,外观检测,显微镜确认焊接熔深状况 等。
圆柱电池
对于圆柱电池, 封口工艺参数及封口模具的管控绝对是至关重要的 。其次,盖帽的爆破和拉断拉力 等也要优化设计。
探测:加强封口首检/巡检,封口压缩比检测,外观检测,气密性测试等。装配端的设备的稳定性也不容忽视,日常和定期的维护和保养必须落实到位。同时,注液过程也要监控到位,一旦出现电芯电解液过量,加之外接环境的影响如温度、大电流等,也是会导致电芯漏液发生的。
一些物料的来料品质要加严管控 ,如电解液、铝塑膜、来料极耳胶,盖帽/盖板、壳体以及两者的适配性、钢珠与壳体的匹配性等。
鉴于电池类别及材料,制造工艺及自动化程度等的不同, 进而导致引起电池电池漏液的原因很多。电池漏液出现后,若能快速找到原因当然更好。否则建议从5M1E进行排查,并在关键过程中加强探测。
漏液检测方法
为了防止聚合物电池出现漏液不良的问题,工程技术上一方面改进封装方法,提高封装密封性能,另一方面改进检验漏液的方法,一般有以下几种检验电池是否漏液的方法:
1)外观检查 ,通过100%的人工检验,观察是否有电解液流出和电池外观变形等。这种方法是最传统的方法,也是在现实中最易操作的,但依赖人员的检出力,其防呆性能较差。这就是原有的检测方法。
2)真空检测 ,使用真空的方法,利用漏液电池鼓气的特点,对电池整体抽真空,在漏液电池内外形成较大的压差,电解液可能被伴随着内部产气流出电池,再进行外观检查,将不良挑出。这种方法检出率较低,但因其操作性较好也是常用的方法。
3)泄漏物质检测 ,电池一旦发生漏夜,其内部的电解液会流到电池外,如果能够敏感的检测到电解液,就可以判断电池是否发生漏液, 这种方法的局限性在于没有成形的测试机构,对电解液特别敏感,应用较少,一般较多的使用PH试纸,石蕊试液等化学试剂。若能够解决检测电解液的方法问题,则是最有前途的一种检测手段。
VOC气体检测法
VOC气体检测法是目前行业里应用最广,综合效果最佳的漏液检测方法,也是国际一流终端企业指定使用的漏液检测方法。VOC是Volatile Organic Compounds(挥发性有机化合物)的缩写,电解液中的溶剂大多属于VOC的范畴,VOC气体检测方法就是采用专业的仪器来检测泄露的电解液浓度,从而判断电池是否漏液的方法,因此也被行业里俗称为“狗鼻子”。
VOC检测仪的检测原理如下:
电离室内的VOC分子被紫外灯发出的高能量光子电离,在偏置电场的作用下,电子和VOC离子分离,极其微弱的离子流被收集后,经滤波、多级放大运算及线性处理后转化成与浓度有关的模拟信号输出(一般为电压信号)。
VOC气体检测的特点:
VOC气体检测法属于高精度,高灵敏度的检测方法,VOC检测仪的检测灵敏度为1ppb(即十亿分之一),即使电池只是0.01mm级别微孔的电解液泄漏也能被探测到,是当前所有检测方法中检测精度和灵敏度最高的方法之一。其余同级别灵敏度的检测方法还有氦气检测、质谱检测,但是VOC检测法相比氦气检测法在自动化集成、成本以及普遍适用性上有较大的优势。
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