锂电池 功率密度 不同类型锂电池性能不同在哪里,汇总常见六种锂电池特性及参数

小编 2024-10-07 聚合物锂电池 23 0

不同类型锂电池性能不同在哪里,汇总常见六种锂电池特性及参数

【能源人都在看,点击右上角加'关注'】

我们常常会说到三元锂电池或者铁锂电池,这些都是按照正极活性材料来给锂电池命名的。本文汇总六种常见锂电池类型以及它们的主要性能参数。大家都知道,相同技术路线的电芯,其具体参数并不完全相同,本文所显示的是当前参数的一般水平。六种锂电池具体包括:钴酸锂(LiCoO2),锰酸锂(LiMn2O4),镍钴锰酸锂(LiNiMnCoO2或NMC),镍钴铝酸锂(LiNiCoAlO2或称NCA),磷酸铁锂(LiFePO4),钛酸锂(Li4Ti5O12)。

钴酸锂(LiCoO 2)

其高比能量使钴酸锂成为手机,笔记本电脑和数码相机的热门选择。电池由氧化钴阴极和石墨碳阳极组成。阴极具有分层结构,在放电期间,锂离子从阳极移动到阴极,充电过程则流动方向相反。 结构形式如图1所示。

图1: 钴酸锂结构

阴极具有分层结构。在放电期间,锂离子从阳极移动到阴极; 充电时流量从阴极流向阳极。

钴酸锂的缺点是寿命相对较短,热稳定性低和负载能力有限(比功率)。像其他钴混合锂离子电池一样,钴酸锂采用石墨阳极,其循环寿命主要受到固体电解质界面(SEI)的限制,主要表现在SEI膜的逐渐增厚,和快速充电或者低温充电过程的阳极镀锂问题。较新的材料体系增加了镍,锰和/或铝以提高寿命,负载能力和降低成本。

钴酸锂不应以高于容量的电流进行充电和放电。这意味着具有2,400mAh的18650电池只能以小于等于2,400mA充电和放电。强制快速充电或施加高于2400mA的负载会导致过热和超负荷的应力。为获得最佳快速充电,制造商建议充电倍率为0.8C或约2,000mA。电池保护电路将能量单元的充电和放电速率限制在约1C的安全水平。

六角蜘蛛图(图2)总结了与运行相关的具体能量或容量方面的钴酸锂性能;具体功率或提供大电流的能力; 安全; 在高低温环境下的性能表现; 寿命包括日历寿命和循环寿命; 成本特性。蜘蛛图中没有显示的其他重要特征还包括毒性,快速充电能力,自放电和保质期。

由于钴的高成本以及通过与其他活性阴极材料混合材料带来的明显性能改善,钴酸锂正在逐步被锰酸锂替代,尤其是NMC和NCA。(请参阅下面对NMC和NCA的描述。)

图2: 平均钴酸锂电池的蜘蛛图。

钴酸锂在高比能量方面表现出色,但在功率特性、安全性和循环寿命方面只能提供一般的性能表现

汇总表

钴酸锂氧化物: LiCoO 2阴极(约60%Co),石墨阳极 短型:LCO或Li-钴。始于1991年以来

电压

标称值为3.60V; 典型工作范围3.0-4.2V /电池

比能(容量)

150-200Wh /公斤。特种电池提供高达240Wh / kg。

充电(C率)

0.7-1C,充电至4.20V(大部分电池);典型充电时长 3小时;1C以上的充电电流会缩短电池寿命。

放电(C率)

1C;放电截止电压2.50V。1C以上的放电电流会缩短电池寿命。

循环寿命

500-1000,与放电深度,负荷,温度有关

热失控

150°C(302°F)。满充状态容易带来热失控

应用

手机,平板电脑,笔记本电脑,相机

注释

非常高的比能量,有限的比功率。钴很昂贵。被用作能量型电池。市场份额稳定。

表3:钴酸锂的特性

锰酸锂(LiMn2O4)

尖晶石锰酸锂电池首次发表于1983年的材料研究报告中。1996年,Moli能源公司将锰酸锂为阴极材料的锂离子电池商业化。该架构形成三维尖晶石结构,可改善电极上的离子流动,从而降低内部电阻并改善电流承载能力。尖晶石的另一个优点是热稳定性高,安全性提高,但循环和日历寿命有限。

低电池内阻可实现快速充电和大电流放电。18650型电芯,锰酸锂电池可以在20-30A的电流下放电,并具有适度的热量积累。也可以施加高达50A1秒负载脉冲。在此电流下持续的高负荷会导致热量积聚,电池温度不能超过80°C(176°F)。锰酸锂用于电动工具,医疗器械,以及混合动力和纯电动汽车。

图4说明在锰酸锂电池的阴极上形成三维晶体骨架。该尖晶石结构通常由连接成晶格的菱形形状组成,一般在电池化成后出现。

图4:锰酸锂结构。

锰酸锂阴极结晶形成具有在化成后成型的三维骨架结构。尖晶石提供低电阻,但比能量低于钴酸锂。

锰酸锂的容量大约比钴酸锂低三分之一。设计灵活性使工程师能够选择最大限度地延长电池的使用寿命,或者提高最大负载电流(比功率)或容量(比能)。例如,18650电池的长寿命版本只有1,100mAh的适中容量; 高容量版本则达到1,500mAh。

图5显示了典型锰酸锂电池的蜘蛛图。这些特性参数似乎不太理想,但新设计在功率,安全性和寿命方面有所改进。纯锰酸锂电池今天不再普遍; 它们只在特殊情况下应用。

图5:纯锰酸锂电池的蜘蛛图。尽管整体性能一般,但新型锰酸锂设计可以提高功率,安全性和寿命。

大多数锰酸锂与锂镍锰钴氧化物(NMC)混合,以提高比能量并延长寿命。这种组合带来了每个系统的最佳性能,而大多数电动汽车,如日产Leaf,雪佛兰Volt和宝马i3都选用了LMO(NMC)。电池的LMO部分可以达到30%左右,可以在加速时提供较高的电流; NMC部分提供了很长的续航里程。

锂离子电池研究倾向于将锰酸锂与钴,镍,锰和/或铝组合作为活性阴极材料。在一些架构中,少量硅被添加到阳极。这提供了25%的容量提升; 然而,硅随着充放电膨胀和收缩,从而引起机械应力,容量提升通常与短的循环寿命紧密联系。

可以方便地选择这三种活性金属以及硅增强来提高比能(容量),比功率(负载能力)或寿命。消费电池需要大容量,而工业应用需要电池系统,具有良好的负载能力,寿命长,并提供安全可靠的服务。

汇总表

锰酸锂氧化物: LiMn2O4阴极,石墨阳极 ; 简称:LMO或Li-Mn(尖晶石结构)始于1996年以来

电压

3.70V(3.80V)标称值; 典型工作范围3.0-4.2V /每只电池

比能(容量)

100-150Wh / kg的

充电(C率)

典型值为0.7-1C,最大值为3C,充电至4.20V(大部分电池)

放电(C率)

1C; 一些电池可以达到10C,30C脉冲(5s),2.50V截止

循环寿命

300-700(与放电深度,温度有关)

热失控

典型值为250°C(482°F)。高电荷促进热失控

应用

电动工具,医疗设备,电动动力传动系统

注释

功率大但容量少; 比钴酸锂更安全; 通常与NMC混合以提高性能。

表6:锰酸锂氧化物的特性

镍钴锰酸锂(LiNiMnCoO 2或NMC)

最成功的锂离子体系之一是镍锰钴(NMC)的阴极组合。与锰酸锂类似,这个体系可以定制用作能量电池或功率电池。例如,中等负载条件下的18650电池中的NMC具有约2,800mAh的容量并且可以提供4A至5A放电电流; 同一类型的NMC在针对特定功率进行优化时,容量仅为2,000mAh,但可提供20A的连续放电电流。硅基阳极将达到4000mAh以上,但负载能力降低,循环寿命缩短。添加到石墨中的硅具有缺陷,即阳极随着充电和放电而膨胀和收缩,使得电池机械应力大结构不稳定。

NMC的秘密在于镍和锰的结合。与此类似的是食盐,其中主要成分钠和氯化物本身是有毒的,但将它们混合起来作为调味盐和食品保存剂。镍以其高比能量而闻名,但稳定性差;锰尖晶石结构可以实现低内阻但比能量低。两种活性金属优势互补。

NMC是电动工具,电动自行车和其他电动动力系统的首选电池。阴极组合通常是三分之一镍,三分之一锰和三分之一钴,也被称为1-1-1。这提供了一种独特的混合物,由于钴含量降低,也降低了原材料成本。另一个成功的组合是NCM,其中含有5份镍,3份钴和2份锰(5-3-2)。也可以使用其他不同量的阴极材料组合。

由于钴的高成本,电池制造商从钴系转向镍阴极。镍基系统比钴基电池具有更高的能量密度,更低的成本和更长的循环寿命,但是它们的电压略低。

新型电解质和添加剂可以使单只电池充电至4.4V以上,从而提高电量。图7展示了NMC的特性。

图7:NMC的蜘蛛图。NMC具有良好的整体性能,并且在比能量方面表现出色。这种电池是电动车的首选,具有最低的自热率。

由于该体系经济性和综合性能表现均比较好,因此NMC混合锂离子电池越来越受到重视。镍,锰和钴三种活性材料可轻松混合,以适应需要频繁循环的汽车和能源存储系统(EES)的广泛应用。NMC家族的多样性正在增长。

汇总表

锂镍锰钴氧化物: LiNiMnCoO2阴极,石墨阳极简称:NMC(NCM,CMN,CNM,MNC,MCN类似于不同金属组合)始于2008年

电压

3.60V,标称3.70V; 电池典型工作范围3.0-4.2V或更高

比能(容量)

150-220Wh/kg

充电(C率)

0.7-1C,充电至4.20V,一些至4.30V; 3小时典型充电。1C以上的充电电流会缩短电池寿命。

放电(C率)

1C; 2C可能在某些电芯上可行;2.50V截止

循环寿命

1000-2000(与放电深度,温度有关)

热失控

典型的210°C(410°F)。高电荷促进热失控

应用

电动自行车,医疗设备,电动车,工业

注释

提供高容量和高功率。混合电芯。受到多种用途的欢迎,市场份额不断增加。

表8: 锂镍锰钴氧化物(NMC)的特性。

磷酸铁锂(LiFePO 4)

1996年,德克萨斯大学发现磷酸盐可作为再充电锂电池的阴极材料。磷酸锂具有良好的电化学性能和低电阻。这是通过纳米级磷酸盐阴极材料实现的。主要优点是高额定电流和长循环寿命;良好的热稳定性,增强了安全性和对滥用的容忍度。

如果长时间保持在高电压下,磷酸锂对全部充电条件的耐受性更强,并且比其他锂离子系统的应力更小。缺点是,较低的3.2V电池标称电压使得比能量低于钴掺杂锂离子电池。对于大多数电池来说,低温会降低性能,升高储存温度会缩短使用寿命,磷酸锂也不例外。磷酸锂具有比其他锂离子电池更高的自放电,这可能会引起老化进而带来均衡问题,虽然可以通过选用高质量的电池或使用先进的电池管理系统来弥补,但这两种方式都增加了电池组的成本。电池寿命对制造过程中的杂质非常敏感,不能承受水分的掺杂,由于水分杂质的存在有些电池最短寿命只有50个循环。图9总结了磷酸锂的属性。

常用磷酸锂代替铅酸起动蓄电池。四个串联电池产生12.80V,与六个2V铅酸电池串联的电压相似。车辆将铅酸充电至14.40V(2.40V/电池)并保持浮充状态。浮充的用意在于保持完全充电水平并防止铅酸电池硫酸化。

通过串联四个磷酸锂电池,每个电池的电压均为3.60V,这是正确的满充电电压。此时,应该断开充电,但驾驶时继续充电。磷酸锂容忍一些过度充电; 然而,由于大多数车辆在长途旅行中长时间保持电压在14.40V,可能会增加磷酸锂电池的机械应力。时间会告诉我们磷酸锂作为铅酸电池的替代品能够承受多长时间的过充电。低温也会降低锂离子的性能,可能会影响极端情况下的起动能力。

图9:典型磷酸锂电池的蜘蛛图。

磷酸锂具有良好的安全性和长寿命,比能量适中,自放电能力增强。

由Cadex提供

汇总表

磷酸铁锂: LiFePO4阴极,石墨阳极 简称:LFP或磷酸锂,始于1996年

电压

3.20,标称值3.30V; 典型工作范围2.5-3.65V

比能(容量)

90-120Wh/kg

充电(C率)

1C典型,充电至3.65V;典型的3小时充电时间

放电(C率)

1C,25C在一些电芯上可行; 40A脉冲(2s); 2.50V截止(低于2V导致损坏)

循环寿命

1000-2000(与放电深度,温度有关)

热失控

270°C(518°F)即使充满电,电池也非常安全

应用

便携式和固定式,需要高负载电流和耐久性的应用场景

注释

非常平坦的电压放电曲线但容量低。最安全的锂离子之一。用于特殊市场。高自放电。

表10:磷酸铁锂的特性

镍钴铝酸锂(LiNiCoAlO2或称NCA)

镍钴铝酸锂电池或NCA自1999年以后被应用。它具有较高的比能量,相当好的比功率和长的使用寿命与NMC有相似之处。不太讨人喜欢的是安全性和成本。图11总结了六个关键特征。NCA是锂镍氧化物的进一步发展;加入铝赋予电池更好的化学稳定性。

图11:NCA的蜘蛛图。高能量和功率密度以及良好的使用寿命使NCA成为EV动力系统的候选者。高成本和边际安全性却有负面的影响。

汇总表

镍钴铝酸锂: LiNiCoAlO2阴极(〜9 %Co),石墨阳极 简称:NCA或锂铝。始于1999年

电压

标称值为3.60V;典型工作范围3.0-4.2V

比能(容量)

200-260Wh/公斤; 预测可以达到300Wh/kg

充电(C率)

0.7C,充电至4.20V(大多数电池),典型的3小时充电,一些电池可以快速充电

放电(C率)

1C典型;截止3.00V;高放电速率会缩短电池寿命

循环寿命

500(与放电深度,温度有关)

热失控

典型值为150°C(302°F),高电荷会导致热失控

应用

医疗设备,工业,电动动力总成(特斯拉)

注释

与钴酸锂有相似之处。能量型电池。

表12:镍钴铝酸锂的特性

钛酸锂(Li4Ti5O12)

自二十世纪八十年代以来,钛酸锂阳极的电池已为人所知。钛酸锂代替典型锂离子电池阳极中的石墨,并且材料形成尖晶石结构。阴极可以是锰酸锂或NMC。钛酸锂的标称电池电压为2.40V,可以快速充电,并提供10C的高放电电流。据说循环次数高于常规锂离子电池的循环次数。钛酸锂是安全的,具有出色的低温放电特性,在-30°C(-22°F)时可获得80%的容量。

LTO(通常是Li4Ti5 O12)零应变,没有SEI膜形成和在快速充电和低温充电时无锂电镀现象,因而具有优于传统的钴掺混的Li-离子与石墨阳极的充放电性能。高温下的热稳定性也比其他锂离子体系好; 然而,电池价格昂贵。比能量低,只有65Wh/kg,与NiCd相当。钛酸锂充电至2.80V,放电结束时为1.80V。图13显示了钛酸锂电池的特性。典型用途是电动动力传动系统,UPS和太阳能路灯。

图13:钛酸锂蜘蛛图。钛酸锂在安全性,低温性能和寿命方面表现出色。正在努力提高比能量和降低成本。

汇总表

钛酸锂:可以是锰酸锂氧化物或NMC;Li4Ti 5O12(钛酸盐)阳极简称:LTO或Li-钛酸盐,2008年左右开始销售。

电压

2.40V标称值; 典型工作范围1.8-2.85V;

比能(容量)

50-80Wh/kg

充电(C率)

1C典型; 最大5C,充电至2.85V

放电(C率)

10C可能,30C 5s脉冲; LCO/LTO截止电压1.80V

循环寿命

3,000-7,000

热失控

一种最安全的锂离子电池

应用

UPS,电动动力总成(三菱i-MiEV,本田飞度EV),太阳能路灯

注释

寿命长,充电快,温度范围宽,比能量低,价格昂贵。最安全的锂离子电池。

表14:钛酸锂的特性

图15比较了基于铅,镍和锂体系的比能。虽然锂铝(NCA)通过比其他系统储存更多容量而成为明显的赢家,但它仅适用于特定场景的电源使用。就比功率和热稳定性而言,锰酸锂(LMO)和磷酸锂(LFP)优异。钛酸锂(LTO)的容量可能较低,但它的寿命超过了其他大多数电池,并且具有最佳的低温性能。

图15:铅,镍和锂基电池的典型比能量

NCA享有最高的比能量; 然而,锰酸锂和磷酸铁锂在比功率和热稳定性方面优越。钛酸锂具有最好的使用寿命。

免责声明:以上内容转载自中国化学与物理电源行业协会,所发内容不代表本平台立场。全国能源信息平台联系电话:010-65367702,邮箱:hz@people-energy.com.cn,地址:北京市朝阳区金台西路2号人民日报社

如何在10分钟内搞懂锂离子电池及组成?

【能源人都在看,点击右上角加“关注”】

锂离子电池工作原理

充电过程中,在外加电场作用下,锂离子从电池内部由正极向负极传输,电流经由外电路从负极流向正极,内部保持电中性(电子同时经由外电路从正极流向负极)。放电过程则相反,锂离子与电子从负极回到正极中,外电路电流则从正极流向负极。除了嵌入式反应外,锂离子电池中的反应机制还包括:两相反应(Phase transition mechanism)、转换反应(Conversion reaction mechanism)、化学键反应(Reversible chemical bonding mechanism)、表面存储(Surface charging mechanism)、自由基反应(Organic free radical mechanism)、欠电势沉积(Underpotential deposition mechanism)、界面储存(Interfacial charging mechanism)等反应机制。

1

锂离子电池的组成

锂离子电池主要由正极、负极、电解液、隔膜组成,此外电池内还包括粘结剂、导电炭黑、集流体、极耳、封装材料等组成部分。各主要组分有以下特点:

(1)能可逆脱嵌锂的活性材料为正负极;正极一般是氧化还原电位较高的过渡金属氧化物(LiMO2:M是Mn、Co、Ni中的一种或几种),负极是氧化还原电位较低的可嵌锂脱锂的活性材料,如石墨、Si、Sn合金等;

(2)电解液为锂电池正负极之间的传输媒介,一般为溶有锂盐的碳酸酯类有机溶剂,锂盐主要有 LiPF6、LiClO4等;

(3)隔膜是具有一定孔隙率且电子绝缘的微孔薄膜,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP),隔膜的主要作用是分离电池正负极,避免正负极接触而发生短路,当电池内部由于短路温度升高到超过隔膜耐受温度时,常用的 PP/PE 会融化,封闭孔隙以阻止Li+通过,防止电池燃烧爆炸。

1

锂离子电池正极材料

锂离子电池的正极材料是二次锂电池的重要组成部分,它不仅作为电极材料参与电化学反应,还要作为锂离子源。在设计和选取锂离子电池正极材料时,要综合考虑比能量、循环性能、安全性、成本及其对环境的影响。

理想的锂离子电池正极材料应该满足以下条件:

①比容量大:要求正极材料有低的相对分子质量,且其宿主结构中能插入大量的Li+;

②工作电压高:要求体系放电反应的Gibbs自由能负值要大;

③充放电的高倍率性能好:要求电极材料内部和表面具有较高的扩散速率;

④安全性能好:要求材料具有较高的化学稳定性和热稳定性;

⑤容易制备,对环境友好,价格便宜。

锂离子电池正极材料一般为含锂的过渡金属氧化物和聚阴离子化合物。因为过渡金属往往有多种价态,可以保持锂离子嵌入和脱出过程的电中性;另嵌锂化合物具有相对于锂的较高的电动势,可以保证电池具有开路电压。一般来说相对于锂的电势,过渡金属氧化物大于过渡金属硫化物。

在过渡金属氧化物中,相对于锂的电势顺序为:3d过度金属氧化物>4d过度金属氧化物>5d过度金属氧化物;而在3d过度金属氧化物中,尤以含Co、Ni、Mn元素的锂金属氧化物为主。

目前商品化的锂电池正极材料普遍采用插锂化合物,如LiCoO2,其理论比容量274mA·h·g-1,实际比容量146mA·h·g-1左右。Li(NiCoMn)O2三元材料,其理论比容量与LiCoO2相近,但实际比容量根据组分略有差异。

LiMn2O4材料理论比容量148mA·h·g-1,实际比容量115mA·h·g-1;LiFePO4材料理论比容量170mA·h·g-1,实际比容量可达150mA·h·g-1左右。

如今,正极材料的主要发展思路是在LiCoO2、LiMnO2、LiFePO4等材料的基础上,发展相关的各类衍生材料,其中以三元材料NCM的应用较为广泛。

1

锂离子电池负极材料

负极材料作为锂离子电池的重要组成部分,理想的负极材料应满足以下几个条件:

①嵌脱Li反应具有低的氧化还原电位,使锂离子电池具有较高的输出电压;

②Li嵌入脱出的过程中,电极电位变化较小,以保证充放电时电压波动较小;

③嵌脱Li过程中的结构稳定性和化学稳定性较好,使电池具有较高的循环寿命和安全性;

④具有较高的可逆比容量;

⑤良好的锂离子和电子导电性,以获得较高的充放电倍率和低温充放电性能;

⑥嵌Li电位如果在1.2V以下,负极表面应能生成致密稳定的固体电解质膜(SEI),从而防止电解质在负极表面持续还原,不可逆消耗正极的Li;

⑦制备工艺简单,易于规模化,制造和使用成本低;

⑧资源丰富,环境友好。

根据负极与锂反应机理可把众多的负极材料分为3类:插入反应电极、合金反应电极和转换反应电极。其中插入反应电极主要指碳负极、TiO2基负极材料;合金反应电极具体是指锡或硅基的合金及化合物;转换反应电极指通过转换反应而对锂有活性的金属氧化物、金属硫化物、金属氢化物、金属氮化物、金属磷化物、金属氟化物等。

目前负极主要集中在碳负极、钛酸锂及硅基等合金类材料,采用传统碳负极基本满足消费电子、动力电池、储能电池的要求,采用钛酸锂为负极可满足电池高功率密度、长循环寿命的要求,有望进一步提高电池能量密度。

当前商品化的锂离子电池负极有两类。一类为碳材料,如天然石墨、人工合成石墨、中间相碳微球(MCMB)等。与天然石墨相比,MCMB电化学性能比较优越,主要原因是颗粒的外表面均为石墨结构的边缘面,反应活性均匀,易于形成稳定的SEI膜,有利于Li的嵌入脱嵌。

还有一类具有尖晶石结构的Li4Ti5O12负极材料,其理论比容量为175mA·h·g-1, 实际比容量可达160mA·h·g-1。虽然Li4Ti5O12工作电压较高,但是由于循环性能和倍率性能特别优异,相对于碳材料而言具有安全性方面的优势,因此这种材料在动力型和储能型锂离子电池方面有强烈的应用需求。但是易于电解液发生化学反应导致胀气引起电池鼓包。

下一代高容量的负极材料包括Si负极、Sn基合金。然而合金类负极材料面临高容量随高体积变化的问题,为解决体积膨胀带来的材料粉化问题,常采用合金与碳的复合材料,复合材料能在一定程度上提高现有锂离子电池的能量密度,但尚不及预期。

1

锂离子电池电解质

锂离子电池液体电解质一般由非水有机溶剂和电解质锂盐两部分组成。电解质的作用是电池内部正负极之间形成良好的离子导电通道。非水溶液电解质使用在锂电池体系时应该满足下述条件:

①电导率高,一般3×10-3~2×10-2S·cm-1;

②热稳定性好,在较宽的温度范围内不发生分解反应;

③电化学窗口宽,在0~4.5V范围内应是稳定的;

④化学稳定性高,不与正极、负极、集流体、隔膜、粘结剂等发生反应;

⑤对离子具有较好的溶剂化性能;

⑥没有毒性,蒸汽压低,使用安全;

⑦能够尽量促进电极可逆反应的进行,制备容易,成本低。

其中化学稳定性、安全性以及反应速率为主要因素。

锂电池有机电解液由高纯有机溶剂、电解质锂盐和必要添加剂组成。目前常用有机溶剂有碳酸乙烯酯,它具有比较高的分子对称性、较高的熔点、较高的离子电导率、较好的界面性质、能够形成稳定的SEI膜,解决了石墨负极的溶剂共嵌入问题。但必须与共溶剂一起添加使用。这些共溶剂主要包括碳酸丙烯酯和一些具有低粘度、低沸点、低介电常数的链状碳酸酯,如二甲基碳酸酯。此外其他链状碳酸酯也逐渐被应用于锂离子电池。

目前商业上应用的是LiPF6,LiPF6的单一性质并不是最优的,但其综合性能最有优势。LiPF6在常用有机溶剂中具有比较适中的离子迁移数、较好的抗氧化性能和良好的铝箔钝化能力,使其能与各种正负极材料匹配。但LiPF6的化学和热力学稳定性不够好,室温下便发生反应:LiPF6(s)→LiF(S)+PF5(g),高温下分界尤其严重。PF5是强路易斯酸容易进攻有机溶剂中氧原子,导致溶剂的开环聚合和醚键裂解。其次,LiPF6对水比较敏感,痕量水的存在就会导致其分解,且产物引起界面电阻增大,影响锂离子电池的循环寿命,腐蚀电极与集流体,严重影响电池电化学性能。

除锂盐和溶剂外,添加剂也是电解液不可或缺的一部分。添加剂的特点是用量少但是能显著改善电解液某一方面的性能。不同添加剂有不同的作用,按其功能可分为:阻燃添加剂、成膜添加剂,还有些添加剂可以提高电解液的电导率、提高电池循环效率等。目前研究的功能添加剂主要有提高电池安全性的阻燃添加剂、耐过充添加剂,针对高电压电池的高电压电解液等,也有针对胀气鼓包等问题研究的特殊添加剂。

1

锂离子电池隔膜

对锂离子电池隔膜的要求:在电解液中具有良好的化学稳定性及一定的机械强度,并能耐受电极活性物质的氧化/还原作用,耐受电解液的腐蚀;隔膜对电解质离子运动阻力要小,进而减小电池内阻,使电池在大电流放电时能量损耗减少,这就需要一定的孔径和孔隙率;应是电子的良好绝缘体,并能阻挡从电极上脱落物质微粒和枝晶的生长;热稳定性和自动关断保护性能好。当然还要材料来源丰富,价格低廉。

锂电池隔膜材料的主要性能要求还有:厚度均匀性、力学性能、透气性能、理化性能等四大性能指标。锂电池隔膜材料根据不同理化特性,可分为:织造膜、无纺布、微孔膜、复合膜、隔膜纸、碾压膜等几类。因聚烯类材料具有优异力学性能、化学稳定性和相对廉价的特点,至今商品化锂电池隔膜材料仍主要采用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃微孔薄膜。为提高动力电池安全性,在聚烯烃微孔薄膜基础上制备功能性复合隔膜,如陶瓷隔膜等。

参考资料:

刘芹. 高电压钴酸锂的改性及其储能特性的研究

谭铭. 高能量密度锂离子电池4.6V高电位钴酸锂正极材料研究

李卫. 动力锂离子电池正极材料锰酸锂的合成及性能研究

张杰男. 高电压钴酸锂的失效分析与改性研究

吴宇平. 锂离子电池——应用与实践

李泓. 锂离子电池基础科学问题

杜春雨. 锂离子电池高电压电解液

Zhou H H. Progress in studies of the electrode materials for Li ion batteries

王伟东. 锂离子电池三元材料工艺技术及生产应用

免责声明:以上内容转载自中国化学与物理电源行业协会,所发内容不代表本平台立场。

全国能源信息平台联系电话:010-65367827,邮箱:hz@people-energy.com.cn,地址:北京市朝阳区金台西路2号人民日报社

相关问答

锂电池 比重?

锂电池是一种新型的环保型电池,是目前应用最广泛的电池之一。锂电池的比重相对较轻,一般在0.536g/cm³左右。与铅酸电池相比,锂电池的能量密度更高,体积相对...

锂离子 电池功率密度 公式?

功率密度(W/L&W/kg)将能量除以时间,便得到功率,单位为W或kW。同样道理,功率密度是指单位质量(有些地方也直接叫比功率)或单位体积电池输出的功率,单位...

锂电池 和超级电容器的区别

[最佳回答]锂电池能量密度高,超级电容功率密度高;锂电池化学反应寿命短,超级电容物理反应寿命长;锂电池低温性能没有超级电容好。各有优缺点,有时候配合起来使...

锂的 密度 是多少?好像可以浮在煤油上?_作业帮

[最佳回答]元素中文名称:锂元素英文名称:Lithium元素类型:碱金属元素原子量:6.941原子序数:3元素符号:Li相对原子质量:6.941核内质子数:3核外电子数:3核电核数...

锂电池 的体积 密度 ?

55瓦时/升根据美国能源部(DOE)公布的数据,2008年锂离子电池的体积能量密度为55瓦时/升;到2020年,这一数字已增加到每升450瓦时。55瓦时/升根据美...

锂电池 的能量 密度 是什么意思?钴酸锂,三元,磷酸铁锂的能量 密度 分别是多少?

顾名思义,能量密度,指的是单位质量或单位体积的电池所放出的能量,即体积比能量或质量比能量。体积比能量(Wh/L)=电池容量ah*电压v/电池内腔体积,L质量比...

新能源 电池密度 单位?

新能源密度密度(ρ)=质量(m)÷体积(V)密度就是单位体积的质量延伸到电池能量密度就是单位体积的电池所储存的能量新能源电池体积能量密度,重量能量密...

新能源汽车 电池 是什么材料的

[最佳回答]至2019年,新能源汽车的电池主要包括两种:高速电动车的锂离子电池和低速电动车的铅酸电池。当然现在还有少数电动汽车采用氢燃料电池、铝空气电池、...

锂电池 的能量 密度 是什么意思?

能量密度(Energydensity)是指在一定的空间或质量物质中储存能量的大小。电池的能量密度也就是电池平均单位体积或质量所释放出的电能。电池能量密度=电池容量&...

电池 的振实 密度 是什么意思?】作业帮

[最佳回答]其实准确的讲是制作电池的电极材料的振实密度,电池不存在振实密度的概念.以正极材料磷酸铁锂为例,振实密度是指将磷酸铁锂粉末放在规定条件下容器中...