广州飞升:锂电池注液泵演进“图鉴”
注液|广州飞升文章来源自:高工锂电网
2020-09-01 08:28:03 阅读:4041
注液作为锂电池生产工序中的关键环节,电解液注液量对于锂电池的电化学性能、安全性能有着重要的影响。因此注液泵作为锂电池注液工序的核心部件,对于控制电解液的精准度更是起到至关重要的作用。
广州飞升精密设备有限公司(简称“广州飞升”)专注于提供注液、点液、喷涂、预灌装等精量流体系列解决方案。在锂电领域,公司引领了锂电池注液泵技术发展路线,并服务了锂电前30强的绝大部分客户。
锂电池注液泵发展线路图:
01气动泵到电动泵
在中国锂电发展的初期,锂电池注液采用气动泵。2006年,广州飞升团队开始为中国市场引进美国IVEK陶瓷电动泵,因其高精度、免维护、耐腐蚀的特点,国内知名锂电企业纷纷开始采用IVEK电动泵。到2014年,气动泵基本退出中国锂电市场,广州飞升代理的IVEK陶瓷电动泵成为市场主流。
02 IVEK泵到飞升泵
从2013年开始,随着消费市场需求增大,价格竞争激烈,锂电客户要求性价比更高,效率更高的注液泵。广州飞升最先推出大容量注液泵,比以往的注液泵效率提升了几倍。以0.1%的高精度及更优惠的价格,吸引许多中国锂电企业开始大批量采用广州飞升陶瓷电动泵。
03 常压注液到真空注液
广州飞升注液泵不仅广泛用于常压注液,还应用于真空注液。广州飞升应市场发展,在2016年率先研发了高真空注液泵系统,并给客户提供了真空注液解决方案(0至-95kpa) ,可在真空度-95kpa条件下直接注液,精度及CPK值持续精准稳定,得到客户的认可,并已经批量投产使用至今。
从锂电池/超级电容常压注液,到真空注液,再到5G手机热管真空注液,广州飞升为许多中国知名锂电企业和5G手机热管公司提供了核心真空注液泵技术及系统解决方案。
04 机械电动泵到智能变量泵
传统陶瓷电动泵,其注液量的调节,依靠手动调节偏转角度,需要重复多次校准造成电解液浪费。2015年底,广州飞升经过不断研发实践,开发出了锂电行业第一台全数控智能变量泵,并获得新型发明及实用专利证书,打破了行业内因传统注液泵机械调节不方便,不完全数控的技术瓶颈。
智能变量泵实现了闭环控制、智能化生产,减少人工及原料浪费,提高了锂电池注液的一致性,推向市场后,不仅受到中国锂电30强的认可,还出口至韩国、日本等国家。
05 智能变量泵到恒流泵
随着消费市场对锂电池产品性能要求越来越高,电池容量越来越大,对注液效率要求越来越高。广州飞升在智能变量泵技术基础之上,又开始研发更先进的注液泵技术,经过技术团队研发,广州飞升在2019年开发出全新具有专利技术的恒流泵,该产品再一次突破了注液泵技术。
恒流泵具有高达50ml/s的效率,0.1%的高精度,线性无脉动、永不卡泵等特性,并取得了由德国TUV南德CE防爆安全认证证书,从而为全球锂电行业提供了更安全可靠的锂电注液泵。
广州飞升FSH-CF恒流泵的显著特点在于:国内首款防爆CE认证注液泵—德国TUV南德认证,安全可靠;高压密封,无泄漏,永不卡泵;高效率,最高可达50ml/s;伺服闭环控制。
同时还具备恒流计量,不受灌装量限制;线性注液,无脉动;常压/高压泵(液压范围0-50bar);-10~60℃注液;高精度,CV最高可达0.1%;简单、易保养、长寿命设计等优势,是中、大、超大动力电池的优质选择。
广州飞升将继续不断投入技术研发,继续引领注液泵技术与发展路线,与客户一同成长。
锂离子电池制作--注液
注液:通过预留注液孔,把电解液(六氟磷酸锂等)按照需要的量注入电池内部的过程,分为一次注液和二次注液。
电解液使用的碳酸酯类,故而在注液前需高温烘烤,把水分烘到工艺要求范围内。隧道炉,既是把激光焊后电池,经过全自动真空隧道炉烘干水分的过程,因为下一个工序为注液,故必须把水分烘到可以控制的范围。在隧道炉中,有充氮气,抽真空,高温加热环节,充氮气是为了置换空气,破真空(用抽负压的时候,长期负压会损坏设备,且会损坏电池,充氮气使内外部气压大致相等)的作用,使得导热性更好,水分蒸发得更好。结束后抽检测量水分,水分合格才可以往下流转。隧道炉存在由于运输车与线体摩擦,产生粉尘影响电池性能,故而需注意线体材料,降低粉尘影响。
一次注液是首次注液,注液后,通过高温老化房,使得电解液浸润到极片里面,参与化学反应,实现化学能与电能的转化。需要注意的是某些电解液里面添加了过充保护剂等添加剂,需保持电解液的保有量,确保电池安全。二次注液,则是化成后对电解液的一个补充过程,二次注液时,还兼顾封口,常用的封口方式有采用打胶塞,铝片激光封口;打钢珠,点胶封口。为防止粉尘污染和增强浸润效果,注液后可人工把电池用胶塞封口,化成前拔掉,化成后再次封口,二次注液前拔掉,只有这样,才能安全的采用叠盘方式高温老化。这种方式一般要配备化成后抽真空,因为化成产生的气体需要排出,封口后则不利于气体排出,后期拟在线体增加抽真空箱。
电解液:电解液是锂离子电池的重要组分,其重量占整个电池材料的15%,体积占32%。由此可见,电解液的性能及其与两电极的兼容性直接影响到锂离子电池的性能。因此,电解液的研究与开发对锂离子电池性能的研究与发展至关重要。电解液包括电解质(LiAsF6、LiBF4、LiPF6 )、有机溶剂(由低粘度的溶剂如DMC碳酸二甲脂(链状)、DEC碳酸二乙脂、DME乙二醇二甲醚、EMC碳酸甲乙脂等和高介电常数的溶剂如EC碳酸乙烯脂(环状)、PC碳酸丙烯脂等按一定的比例混合而成的复合溶剂),有时还加入少量添加剂(SEI成膜添加剂、导电添加剂、阻燃添加剂、过充电保护添加剂、控制电解液中水和HF含量的添加剂和多功能添加剂)。锂离子电池使用的电解质盐有多种,一般采用含氟的锂盐, 一方面含氟阴离子有电荷离域作用,能抑制电解液中离子对的形成,提高电导率另一方面能提高电解液的电化学稳定性,其中LiBF4由于其不良导电性和循环性能而没有得到广泛应用。
LiPF6是最常用的电解质锂盐,它对负极稳定,放电容量大,电导率高,内阻小,充放电速度快,然而LiPF6对水分和HF酸极其敏感,且不耐高温,容易发生分解反应。而LiBF4不仅在50°C的高温时,而且可以在-10°C的低温也有较好的热稳定性,这些优势使得LiBF4又被重新研究。此外,性能最佳的LiAsF6 因为5价的As有致癌的因素,故不考虑。因此,考虑到锂离子电池在高低温等极端环境下应用的需要。
在首次充电中,电解液会在正负极活性材料表面形成SEI膜(固相电解质界面膜),这层钝化膜由Li2O、LiF、LiCl、Li2CO3、LiCO2-R、醇盐和非导电聚合物组成,是多层结构,靠近电解液的一面是多孔的,靠近电极的一面是致密的。SEI膜的形成对电极材料的性能产生至关重要的影响。一方面,SEI膜的形成消耗了部分锂离子,使得首次充放电不可逆容量增加,降低了电极材料的充放电效率,故而有新工艺提到了预锂化,后期我会推出预锂化相关文章;另一方面,SEI膜具有有机溶剂不溶性,在有机电解质溶液中能稳定存在,并且溶剂分子不能通过该层钝化膜,从而能有效防止溶剂分子的共嵌入,避免了因溶剂分子共嵌入对电极材料造成的破坏,因而大大提高了电极的循环性能和使用寿命,正极表面和负极表面的SEI成膜机理不同,一般认为碳负极表面上的SEI膜是由溶剂分子、添加剂分子甚至是杂质分子在碳负极表面上氧化产物组成的,正极表面上的SEI膜是由还原产物组成的。
注液后需进行高温老化:把电池放入40±5℃的空间里,让电池电解液更充分的浸润以及让化成后SEI膜形成得更加致密的作用。
二次注液,主要是一个补液的过程,前期存在部分电解液的损失,本工序一般配封口工步。目前主要采用两种方式,一种是打胶塞,上铝片进行激光焊接,而另一种则是封钢珠,点树脂胶的方式。
二次注液与一次注液相同,一般采用真空注液,通过高精密的注液泵控制注液量,注液前会对电池进行称重,注液后进行二次称重,与第一次称重重量对比,以此来考核注液量是否合格,对NG的电池挑出再次进行注液。
第一种封口方式,采用打胶塞,上铝片后,进行激光焊接。这种方式密封性能较好,但成本较高,配备激光焊接、氮气、氦气检测设备,一般配备在较大的电池上,注液孔较大;第二种封口方式,采用打钢珠,点树脂胶的方式,成本较低,但是点胶要求较大,一般配备UV固化灯进行即使固话,树脂胶在凝固过程中容易产生气泡,气泡破损会影响密封效果,导致电池水分进入或者电解液流出,这种方式一般应用在较小的电池上,注液孔较小。
二次注液后,因电池表面残存一些电解液,需对电池表面进行清洗,一般采用去离子水(电导率小于20μS/cm),清洗过程中有水留在表面,一般清洗的最后一步则是高温烘烤,配上风刀去除水分。结束后进入分容工序,对电池进行定容。
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