【超干货】锂电池CB值设计手册
(1)C.B.值的常规定义
正对面阳极容量与阴极容量的比值。
(2)C.B.值的实际本
全电池充电时,阳极提供的锂空位能否接收阴极提供的活性锂离子,保障活性锂不在阳极沉积析出。
(3)C.B.值的设计要求
设计的C.B.值应要保证电芯开放的工作窗口、全生命周期内不析锂。
(4)影响C.B.值因素
但究其根本,只有两个因素:克容量及涂布重量(C.W.)的变化。
下图中展示了影响C.B.设计值变化的几个细分因素,其实质就是在不同情况下,阴极活性锂总量与阳极空位总量发生相对变化。通常来说:
1、全电首效波动直接反应阴极克容量的发挥水平,因而实际的C.B.值随之变化。
2、若阴极衰减快,随循环进行,C.B.值逐渐变大;反之,阳极衰减快,C.B.值逐渐变小;因此需要合理设计,保证EOL C.B. > 1,电芯不析锂。
3、倍率效应、温度效应;在提升工作温度或充放电倍率时,阴、阳极的脱/嵌锂动力学性能存在差异,锂离子受到的阻力是不同的;例如若阴极25°C 0.33C 160mAh/g,25°C 1C 150mAh/g;25°C 160 mAh/g,45°C 170 mAh/g;若阳极0.33C 350mAh/g,1C 330mAh/g等,若忽视倍率或温度引起阴、阳极的克容量变化,而导致C.B.值设计不合理,在低温大倍率下,极易发生析锂。
4、此外,小编建议在做设计之前,必须掌握制程能力;因为涂布存在公差波动,当阴极涂布重量偏上限,而阳极涂布偏下限的情况下,实际C.B.值是偏小的;并且冷压后,阴极延展率较高(>1%)、阳极延展率相对较小(<1%)以及涂布削薄等,这些因素均表明阴、阳极的涂布重量发生变化,偏离设计值;需综合考虑,保障电芯C.B.值不失效。
5、电芯结构不同,正对面的阴、阳极涂布质量发生变化。如下图,相对叠片结构,卷绕结构内圈的阳极比外圈的阴极正对面长度略小,即正对面阳极涂布重量低于设计值,需要补偿曲率损失。这也衍生了圆柱电芯中独特的AB面设计,即涂布重量一面轻一面重,修正C.B.值设计。
通常说的C.B.值是采用阴、阳极的可逆克容量计算,这里称为放电C.B.值,一般设计采用1.05-1.20;根据小编的经验大致分为,3C类1.05-1.1;动力类1.1-1.15能量型,1.15-1.2功率型。上述C.B.设计通常是石墨体系,业内具备丰富的设计经验。而近年来无论是动力类还是3C类电芯,均对能量密度提出了高要求,特斯拉的硅碳电池早已面世装车,最近小米MIXAlpha手机又高调宣发长续航4050mAh高容量纳米硅基电池,硅基电池技术的成熟度越来越高。那硅基体系的C.B.值设计要求还与石墨体系相同吗?小编想在这里分享对比下。
在分享之前,上图描述了1st/2nd充放电过程中,1st Cycle/2ndC.B.值的计算(充电/放电C.B.值),并推理了其与全电首效与扣电首效之间的关系,目的也是为了用一个直观的等式表明充电C.B.和放电C.B.之间的理论关系。
那么在此,做一个简单的计算对比,假定石墨体系设计放电C.B.值=1.15,石墨扣电首效93%,全电首效一般是84-88%左右,即,1.15=93%/(84%或88%*充电C.B.),得充电C.B.=1.039或1.088,考虑制程偏差,充电C.B.会更小,综合来说首次充电析锂的风险相对较小。但如果是硅基体系呢?考虑到硅基体系的高膨胀特性,业内大多选择的是低首效(全电)的氧化硅体系。各位读者可以自己计算下,即使是设计放电C.B.=1.15,也不能完全保证,低首效(全电)氧化硅体系首次充电不析锂。小编在此建议,基于硅基体系,应该优先考虑充电C.B.,而石墨体系在做极限设计时,也应该考虑充电C.B.值,这样才能保证首次充电不析锂。
最后分享一个C.B.值设计的经验公式,希望给初入行业的后继者们一些启发。本文仅仅是考虑C.B.值设计不失效,而关于C.B.值的大小细化设计验证,需根据不同种类的电芯(例如3C、启停、HEV、PHEV、EV等),工作窗口不同,工况不同,需要进行DOE验证设计C.B.值,保障电芯在最恶劣的工况下,不析锂。
文章来源:新能源时代
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已经“足够好”,锂电池终于等到诺贝尔
科技日报记者 张盖伦
每年诺贝尔化学奖颁布前夕,他的名字都会被列入“预测得奖名单”;每年奖项颁布后,也总会有人问——为什么今年还不是他?约翰·B·古迪纳夫(John B. Goodenough)的姓挺有意思,翻译成中文就是“足够好”,但他简直是化学奖界的村上春树。“陪跑”多年,人人都觉得他应该得,但就是一直没有得——直到今年。
2019年,诺贝尔化学奖终于给到了锂电池领域。美国科学家约翰·B·古迪纳夫、英裔美国科学家M·斯坦利·威廷汉(M. Stanley Whittingham)与日本科学家吉野彰(Akira Yoshino)共同获得此奖。
古迪纳夫与他的中国学生恩力能源科技有限公司总裁戴翔(右)供图
古迪纳夫今年已经97岁,他也刷新了诺奖得主的最高龄纪录。
“足够好”爷爷的获奖感言
戳视频↓↓↓
视频提供:戴翔
古迪纳夫表示,这真是个惊喜!我只能说这是一个多么非凡的日子,我非常高兴能参评诺贝尔奖,让我获得如此荣誉。
他们找到的材料至今仍是主流
如果没有锂电子电池,出门在外,你恐怕得为手机准备上一打镍镉电池,以防它打上几个电话就宣告罢工。
锂离子电池,能量密度高、寿命长,没有记忆效应。凭借这些优势,它已经渗透进了人类生活的方方面面。
当前最常见的锂电池中,正极为钴酸锂材料,负极是碳材料。“从1991年商业化到现在,锂电池的主流正负极材料没有太大改变。”上海科技大学物质科学与技术学院助理研究员刘巍说。
Whittingham的锂电池
当然,在商业化之前,也有一段漫长崎岖的道路需要前人摸索。先是斯坦利·威廷汉起草了锂电池的初始设计方案,硫化钛为正极材料,金属锂为负极材料——这证明是一个可以充放电的电池。
但人们发现,用金属锂做负极,并不安全。解决这一问题的思路在于避免电极中出现金属锂。古迪纳夫团队提出和找到了层状氧化物正极材料——钴酸锂。“这一材料至今仍应用在我们各类主流消费类电子产品中。”中国科学院物理所研究员李泓说。
Goodenough的锂电池
1997年,古迪纳夫已经75岁,他和团队又开发了另一种更加稳定安全的正极材磷酸铁锂,它是目前电动汽车、电动大巴、电动船舶、大规模储能、通信基站、数据中心等所用电池的主流材料。“他在锂电池正极材料方面做了奠基性的贡献。”李泓强调。而古迪纳夫的很多学生,也在锂电池这一领域继续开疆拓土,为正极材料和电解质材料的开发做出了卓越的贡献。“他得到诺贝尔奖是实至名归,”李泓说,“早就应该得了。”
但有了正负极材料,并不意味着就能有可用的电池,需要有人将所有这些材料集成成为可用的器件。
日本名古屋市的旭化成公司(Asahi Kasei)在公司研究员、名城大学教授吉野彰的带领下,做出了第一个现代商业化锂电子电池的原型器件。1991年,索尼公司率先将其真正商业化。
Akira Yoshino的锂电池
吉野彰也分享了今年的诺贝尔奖。“原始创新不一定只出现在高校实验室。当基本概念提出后,工程技术方面的创新突破也是最终能否获得实际应用的关键。所以对基础科学的发展起到了奠基性作用、对技术创新和技术改进起到了关键推动作用的成果,都应该获得诺贝尔奖级的评价。”李泓告诉科技日报记者。
已经“足够好”,还可以更好
现在,几乎没人能说自己离得开锂电池。它的发明支撑了人类社会高新技术的不断发展。
实际上,从锂电池早期概念的提出到商业化再到不断继续发展,大量的科学家、工程师都做出了贡献。诺贝尔奖授予的这三个人,做出了最为奠基性的成果。“奖项给了这三位优秀的科学家,是对锂电池为人类社会技术进步贡献的认可,也是对所有为推动这一领域发展做出贡献的科学家和工程师的认可,而未来锂电池的影响还会不断持续。”李泓说。
现在的科研人员也在研发新的正负极材料,但还不够主流。“毕竟,要找到新的材料并且将之真正应用,并不容易,而且耗时漫长。”刘巍说。
她介绍,现在比较好的发展方向,是固态锂电池,它的性能有望更好,而且更安全。传统锂电池用的是液体电解液,它容易燃烧。换成固体,便能解决这一问题。各国都在大力发展这一方向,不过固态锂电池尚处在实验室探索和初步商业化阶段。
古迪纳夫依然走在他开创领域的前沿,也在进行全固态电池的研究。是的,他还活跃在研究一线。近期,古迪纳夫还在期刊上刊文,回顾了可充电锂电池的历史。
锂电池技术也在进一步发展。
李泓说,科研人员和工程师们,努力在让目前的锂离子电池能量密度更高,充放电速度更快,更安全,更长寿。总之,用各种创新的方法去提升和优化锂电池的性能,让它们可以用到更多、更广阔的场景中去,在更极端条件下,也能发挥作用。
得奖的三人,是锂电子电池领域最早的一批科学家和工程师。而更多的后来者,也正在继续前行。
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