电动车锂电池中的软碳是什么?软碳又具有哪些特性和优点?
目前,非石墨类碳负极材料主要分为软碳和硬碳,今天我们再来聊一聊非石墨类负极材料中的软碳。
软碳(soft carbon),也就是易石墨化碳,是指在2000℃以上能够石墨化的无定行碳,结晶度低,晶粒尺寸小,晶面间距较大,与电解液相容性好。
但首次充放电不可逆容量高,输出电压较低,由于它的性能,一般不直接做负极材料,是制造天然石墨的原料,常见的有石油焦、针状焦等。
研究发现,软碳负极材料具有低而平稳的充放电电位平台,充放电容量大且效率高、循环性能好的优点。
锂电池软模板的高石墨化,和电池膜的形态结构有什么关系?
文 | 全世界最牛的美少
编辑 | 全世界最牛的美少
一种可持续的软模板策略允许制备具有不同铁含量,高多孔Fe-N-C催化剂 ,研究了Fe含量对材料结构和对氧还原反应电催化活性的影响 ,高活性氮基和铁基官能团的形成赋予了电催化剂优异的ORR活性。
以高孔结构、可调节比表面积的多孔有机聚合物为前驱体制备 了高性能的无金属,铂基电催化剂,以苯酚-三聚氰胺为基材,以铁盐为原料,合成了不同铁含量的催化剂 。
那么,今天小美就给大家讲一下,锂电池软模板的高石墨化,和电池膜的形态结构有什么关系。
电化学和光谱
电化学和光谱表征使我们得以阐明Fe含量对材料结构 、表面化学以及对氧还原反的电催化活性的影响。
X射线光电子能谱分析表明,铁含量的增加导致比表面积减小,保持了形态结构, 形成了高活性的催化中心。
在pH=13条件下进行的旋转环盘电极实验证实了0.5 Fe和1.3 Fe催化剂 ,其组装在阴极的馈电负离子交换膜燃料电池,配有FAA-3-50膜,具有良好的性能。
在过去的几年中,能源向高效率和低环境影响的循环经济过渡 ,要求需要越来越先进的战略 来满足社会的需求。
氢是实现零排放影响的系统的战略能源载体,可以用作高产燃料, 使用H 2 已经发展在工业,家庭电力,热发电,本地存储的能量 ,和运输的许多应用。
过渡到H的最关键的障碍与现有和已建立的基于化石燃料的技术相比,经济来源于经济、技术和实施/ 执行问题。
氢馈阴离子交换膜燃料电池技术 ,目前市场上的质子交换膜燃料电池技术相比 ,近年来得到了广泛的关注。
与PEMFC相比,AEMFC使用的是碱性环境,这提供了几个潜在的优势 ,包括使用更广泛的燃料,除了纯氢和更好的氧还原催化。
Pt基或铂基金属催化剂是两种聚合物, 交换膜燃料电池氧还原反应的基准催化剂,尽管活性高,但它们的高成本、对环境的影响和较差的耐久性限制了它们的大规模应用。
许多研究工作已致力于开发无聚乙二醇单甲醚的催化剂, 过渡金属-氮-碳材料被认为是最有希望的替代材料之一。
在这些材料中,有一类是Fe−N−C基催化剂,它由掺氮杂原子和铁的碳基体组成,铁氮 x C部分是氧还原反应的主要活性位点,并表现出与商业Pt/C相当的高催化活性 ,代表了最先进的水平。
通常,这些无 PGM 的催化剂主要的限制是活性中心暴露和 Fe 的最佳分布, Fe 必须原子地分散在 Fe - N x - C 部分中。
活性中心
碳基质在 ORR 活性中起着至关重要的作用 ,因为多孔结构增加了 M - N x - C 中活性中心的可接近性。
具有分层孔隙率的材料是有希望的,因为它们可以促进 ORR 中涉及的物种的物质的质量运输和高暴露的活性中心 。
目前,已知有几种合成Fe-N-C材料的方法;催化活性材料可以从各种含碳源的化学前体的热解中获得、氮源 和过渡金属源。
在我们的方法中,高氮多孔有机聚合物被用作前体的Fe-N x C的形成为ORR催化, 功能介孔材料具有大的比表面积、大的孔容、独特的介孔结构和多样的组成,在催化、生物医药、吸附和分离技术等方面显示出潜在的应用前景 。
制备多孔材料的常见策略是基于硬模板 或软模板 method硬模板的方法是有限的复杂的合成步骤,产品收率低 ,由于有限的二氧化硅去除孔隙阻塞。
相反,由于表面活性剂的使用,软模板法可以设计和合成大量有序介孔材料 ,使前体分子定向形成三维结构 。
通常涉及使用高浓度酸性或碱性溶液,去除二氧化硅模板的硬模板方法相比 ,在软模板方法中,表面活性剂可以在用于形成M-N的热解步骤中很容易地从碳结构中去除。
x C活性位点,降低了成本和非环境友好的合成步骤 ,如合成后的二氧化硅浸出,以两亲性嵌段共聚物为模板,高度有序的介孔材料具有大的比表面积和均匀的孔径。
可用于多种应用,包括催化、气体分离、太阳能电池中的光能转换、 水/其他液体中污染物的检测和去除等。
提出了一种以苯酚为碳前驱体、三聚氰胺为氮前体、乙酸铁为前驱体合成铁氮掺杂介孔碳催化剂的简便策略。
采用不同的合成条件制备了以苯酚-三聚氰胺为基的POP前驱体,苯酚和三聚氰胺比对材料形貌的影响,并实验了ORR的活性性能。
还试验了不同金属浓度对多孔结构的影响 ,通过增加有效活性位点的含量来提高ORR活性,制备了高比表面积的Fe−N−C电催化剂。
电化学表征表明高ORR活性,在半电池配置中进行的加速降解测试在N中进行的应力超过7500个循环中表现出显著的性能 。
饱和电解质,ADTs也在O 2 -饱和环境 ,判别最有前途,结果与在AEMFC中进行的试验结果一致,POP衍生的Fe−N−C材料在正极侧也表现出良好的活性。
氮掺杂结构
以苯酚为碳前驱体,三聚氰胺为氮前体, 甲醛为反应亲电引发剂,合成了不同的氮掺杂多孔碳结构。
由于可以通过调节前体和模板剂的摩尔比来定制材料的性能,如形貌和电催化性能,不同的苯酚和三聚氰胺比例和 Pluronic F127作为软模板剂 进行了优化。
我们通过在PMT1:2基前驱体上负载三种不同量的Fe制备了Fe-N-C催化剂, 实际铁负荷也确定了电感耦合等离子体发射光谱 。
随着铁含量的增加,性能增加到0.5重量%的铁含量,在那之后,性能达到一个高原,事实上,0.5 Fe和1.3 Fe样品表现出类似的性能与 E 1/2 分别为0.84 V和0.83 V。
极限电流密度以0.4 V计算 J 利姆 的5.4和5.3毫安厘米,合动力-扩散控制区, 交换的电子数,由式确定。
在开路电压、电流和功率密度方面 ,配备了Fe−N−C基阴极的阴极与目前最先进的Pt/C阴极相比有着良好的性能。
铁含量最高的样品的最大功率密度较高:电流密度(0.2 V)和功率密度均增加约20 % ,这一发现可归因于1.3 Fe和0.5 Fe样品之间微小但显著的差异 ,物理化学特征证明了这一点。
事实上,从结构角度看,正如X射线衍射和XPS分析所指出的那样,1.3 Fe催化剂具有更为显著的石墨化性质 。
实验分析和密度泛函理论计算表明,石墨化碳畴能提高Fe−N的本征ORR活性, x C活性位点,通过优化它们的电子结构,导致降低对ORR中间体的吸附能。
此外,与无定形碳相比,Pt基和Fe-N-C催化剂中的石墨畴被发现可以最大限度地减少欧姆电阻引起的电压损失,并提供高的化学和电化学腐蚀抗性,从而提高电催化的稳定性和耐久性。
0.5 Fe和Fe 1.3在高活性催化中心和ORR活性方面都表现出相似的化学表面 ;然而,1.3 Fe的半电池结构的性能耐用性较高。
1.3 Fe的催化性能优于0.5 Fe催化剂,表明在操作条件下,高石墨化畴对催化剂的性能起着至关重要的作用。
我们提出了一种利用不同纳米结构的有机前驱体POP制备掺氮碳材料的软模板策略,该方法通过改变前体摩尔比:PMT 1 : 2、PMT 1 : 3和PM1 : 3。
软模板法在构建一种扩展的多孔结构中起着至关重要的作用,因为它能将不同形状的酚三聚氰胺聚合物与不同的壳层相协调,并且在热解处理过程中被温和地去除。
结论
PMT 1 : 2具有良好的分级结构,其掺杂量为0.2~1.3 wt.%,Fe−N−C催化剂均质分散,比表面积大,这取决于铁含量 ,并且已经制备了大孔体积。
与0.5%的Fe和1.3%的Fe样品官能化的样品表现出优异的ORR活性的半波电位,低HO 2 − %的产率,转移的电子数在碱性介质中,与 Pt / C 基准相比具有较高的稳定性 。
喂AMEFC对1.3 Fe和0.5 Fe都表现出良好的电化学性能,指出POP基Fe-N-C催化剂是组装无铂族金属氢化物 的有希望的候选者。
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