锂电池隔膜原材料 锂电池隔膜,不止一片“塑料”那么简单

小编 2024-11-23 锂离子电池 23 0

锂电池隔膜,不止一片“塑料”那么简单

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锂电池结构中,隔膜是关键的内层组件之一,其主要作用是使电池正、负极分隔开来,防止两极接触而短路,此外它还具有能使电解质离子通过的功能。因此,隔膜材料的好坏,对电池性能有很大的影响。

国内外锂电池隔膜材料发展状况如何,市场化情况怎样?发展新能源产业高端隔膜材料,还需要解决哪些难题?

01、做好高端锂电池隔膜并非易事

简单说,锂电池隔膜,是一层薄薄的“塑料”,但又绝非普通塑料。

“锂电池市场化的隔膜材料,主要是以聚乙烯、聚丙烯为主的具有优异的力学性能、化学稳定性和相对廉价的聚烯烃类隔膜为主。”昆明理工大学锂离子电池及材料制备技术国家地方联合工程实验室李雪教授向科技日报记者介绍,其中聚乙烯产品主要由湿法工艺制得,聚丙烯产品主要由干法工艺制得。

隔膜的性能,决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。隔膜材质是不导电的,电池的种类不同,采用的隔膜也不同。对于锂电池系列,由于电解液为有机溶剂体系,因而需要有耐有机溶剂的隔膜材料,一般采用高强度薄膜化的聚烯烃多孔膜。

要做成高端的锂电池隔膜,并不容易。它必须具有电子绝缘性,保证正负极的机械隔离,还要有一定的孔径和孔隙率,保证低的电阻和高的离子电导率,对锂离子有很好的透过性。同时,隔膜材料还须具有足够的力学性能,包括穿刺强度、拉伸强度等,但厚度尽可能小,空间稳定性和平整性好,以及热稳定性和自动关断保护性能好。

当电池体系发生异常时,热温度快速升至120~140℃之初,为防止产生危险,热塑性隔膜发生熔融,微孔关闭,变为绝缘体,可防止电解质通过,从而达到遮断电流的目的。

总体而言,聚丙烯相对更耐高温,聚乙烯相对耐低温,但对环境应力更敏感;聚丙烯密度比聚乙烯小,其熔点和闭孔温度比聚乙烯高,但韧性比聚乙烯差。

李雪教授还介绍,隔膜材料产品还有聚丙烯+陶瓷涂层、聚乙烯+陶瓷涂覆,以及基于聚丙烯、聚乙烯的双层和三层材料等。与此同时,一些新型隔膜材料产品也在不断涌现并实现应用,不过,因量少价高,主要还是用在动力锂电池制造领域。这些产品主要有涂层处理的聚酯膜、纤维素膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜、氨纶或芳纶膜等,其优点是耐高温,且具有低温输出、充电循环寿命长、机械强度适中的特点。

“总体来看,锂电池隔膜材料产品呈现出明显的多样化发展趋势。”李雪说。

02、攻克核心技术,龙头企业在壮大

实施新能源汽车核心技术攻关工程,电池技术突破是关键的一步。

2020年11月,国务院发布的《新能源汽车产业发展规划(2021年-2035年)》指出,开展正负极材料、电解液、隔膜、膜电极等关键核心技术研究,加强高强度、轻量化、高安全、低成本、长寿命的动力电池和燃料电池系统短板技术攻关,加快固态动力电池技术研发及产业化。

随着新能源汽车市场由政策导向型切换到市场驱动型,新能源汽车厂商对锂电池的安全性、续航能力、使用寿命等关键指标的要求不断提高,尤其是国际一流锂电池生产企业对材料品质要求甚严,其中锂电池隔膜作为核心材料之一,技术壁垒高,其性能直接影响锂电池的放电容量、循环使用寿命及安全性,锂电池制造对隔膜产品的特性如隔膜微孔的尺寸和分布的均匀性、一致性等要求极高。

同时,在保障安全性的基础上隔膜进一步趋于轻薄化,锂电池隔膜轻薄化能够有效提升锂电池的能量密度,使单位体积或重量的锂电池中容纳更多的电极材料,从而最终提升锂电池的续航能力。

记者在采访中了解到,恩捷股份有限公司是全球领先的锂电池隔膜行业龙头,在产能规模、产品品质、成本效率、技术研发方面都具有全球竞争力。2021年企业快速发展,产能规模和收入规模大幅增长,隔膜产能和出货量排名全球第一。

“隔膜是锂离子电池产业链中最具技术壁垒的关键内层组件,也是四大主材中最晚实现国产化的产品。”恩捷股份有限公司董事长助理庞启智告诉记者,我国电池隔膜在2019年国产化比例已超过92%,国产隔膜材料几乎都供应给世界上所有主流电池厂商。

目前,恩捷股份公司的湿法锂电池隔膜生产规模目前已处于全球领先地位,丰富的锂电池隔膜产品种类能满足不同客户的多种需求。

“我们通过多年积累,建立了体系健全的研发队伍,研发范围覆盖了隔膜和涂布生产设备、隔膜制备工艺以及原辅料的改进、涂布工艺、浆料配方、回收及节能技术,以及前瞻性技术储备项目的研发。”庞启智介绍,企业新近突破了诸多关键核心技术,在产品品质提升以及新产品开发方面已取得了一系列成果,现行有效的专利共有280项,其中包含国际专利13项;另有236项专利正在申请中,其中含国际专利申请56项。

“作为全球出货量最大的湿法锂电池隔膜供应商,我们有能力承接如LGES、三星SDI、松下、宁德时代、中创新航等大型电池厂商的大规模订单需求。”庞启智自信地说。

03、综合施策,破解行业发展之困

受益于储能行业爆发增长,2021年锂电池隔膜产量快速增长。据华经产业研究院提供的数据统计,2021年全球隔膜总体产量76亿平方米,同比增加150%,其中12月产量8.4亿平方米,同比上涨109.3%,环比上涨10.3%。

干法隔膜工艺,是锂离子电池隔膜制备过程中最常采用的办法,但与之对应的湿法工艺,可以较好地控制孔径大小、分布和孔隙率,所以一般用于制造高端薄膜。

“国产隔膜起步较晚,国内企业的技术成熟度不高,众多企业在湿法方面还普遍受制于工艺、技术和生产设备的‘卡脖子’。”李雪介绍,虽然隔膜材料研发制备能力已有长足进步,但一致性有待提高是国内隔膜材料产业普遍存在的问题。一致性主要体现在不规律的缺陷、厚度、孔隙率、孔隙分布以及孔径分布等方面。国内干法工艺已经比较成熟,高端湿法隔膜与国外还有差距,原材料聚乙烯和生产设备也还严重依赖进口。

为此,李雪建议必须要提升国内隔膜企业的研发能力,一方面可以鼓励企业招募更多具有高学历的人员加入研发团队,另一方面可以通过产学研相互结合的方式来推进隔膜生产中关键问题的攻关;同时,应尽早整合国内锂离子电池隔膜产业链,避免企业之间的恶性竞争,保证隔膜生产企业的货源,调整产能,避免出现产能过剩或者不足的情况;对于发展势头良好的企业提供资金和政策支持,帮助企业进一步发展。

庞启智则认为,破解我国高端隔膜材料之困,需要长远布局,深入规划,合理规划产业布局;同时加强行业监管,完善行业规范,从技术水平、生产规模、资源利用、环境保护、安全要求等方面建立行业准入门槛。此外,企业也需要进一步加大研发投入,提升核心竞争力。对隔膜企业自身来说,最重要的是研发核心技术、提升工艺水平和产品质量,建设高水平生产线并提高生产效率。

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动力电池隔膜都用到哪些材料?(附15家隔膜知名企业)

锂离子电池四大主材之一:隔膜

隔膜是锂离子电池四大核心材料之一。在锂电池的结构中,隔膜是关键的内层组件之一,主要作用是分隔电池的正、负极,保证锂离子通过的同时,阻碍电子传输,是一种具有微孔结构的薄膜,具有防止电池过热的功能。

隔膜的性能决定电池的界面结构、内阻等,对电池的容量、循环等产生影响。作为锂电池中具有高技术壁垒的核心组件,隔膜的成本占比约为4%。因锂价格暴涨,三元正极原材料价格,在三元锂电池之中隔膜成本占比较小,我们通过对原材料价格测算得出隔膜占比为4%。

隔膜材料性能要求

隔膜产品性能要求高,具有较高的技术壁垒。锂离子电池隔膜性能的优劣决定着锂离子电池的容量、循环性能、充放电电流密度等关键特性,隔膜需具有合适的厚度、离子透过率、孔径和孔隙率及足够的化学稳定性、热稳定性和力学稳定性及安全性等性能。

隔膜组成材料呈现出多样化趋势

聚烯烃是当前通用的锂电池隔膜材料,可为锂电池隔膜提供良好的机械性、化学稳定性和较低成本,进一步细分则有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、复合材料三大类。

隔膜材料的选择与正极材料有关,目前PE主要应用于三元锂电池,PP则主要应用于磷酸铁锂电池(即“刀片”电池)。主要的电池隔膜材料产品有单层PP、单层PE、PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆、双层PP/PE、双层PP/PP 和三层PP/PE/PP 等,其中前两类单层产品主要用于3C小电池领域,后几类多层复合产品主要用于动力锂电池领域。

与此同时,其他一些新型隔膜材料产品也在不断涌现并开始实现应用,不过因量少价高,主要还是用在动力锂电池制造领域。这些产品主要有:涂层处理的聚酯膜(PET)、纤维素膜、聚酰亚胺膜(PI)、聚酰胺膜(PA)、聚偏氟乙烯膜(PVDF)、氨纶或芳纶膜等等。这些隔膜的优点是耐高温,且具有低温输出、充电循环寿命长、机械强度适中的特点。

总的来看,锂电池隔膜材料产品呈现出明显的多样化发展趋势。

锂电池隔膜迎发展黄金期

所谓新能源车,在当前的语境下,一般仅指纯电动车路线,即我们熟悉的特斯拉以及一众造车新势力。而纯电动车的核心部件则是锂电池。这无疑是动力电池的好时代:下有消费者购买新概念交通工具,驱动电动车的需求快速增长,上逢电动车成为“双碳”(碳达峰、碳中和)战略背景下我们国家顶层设计的一部分,获得政策上的大力扶持。

随着电子产品迭代、新能源汽车强势发展以及政府对于提高节能环保要求,锂电池的市场规模有望进一步扩大,预计2023年市场规模有望达到3294.8亿元,相应的动力电池将实现1600亿以上的规模(数据来源:正略钧策)。

从需求端看,业界预计到2030年国内新能源汽车销量将达到1500万辆,对应的动力电池需求将达500GWh,相应地所需的动力电池用隔膜需求量大约为100亿m2。不论干法隔膜和湿法隔膜都是增量需求,未来的市场空间都非常大。

15家锂电池隔膜知名企业

1、上海恩捷新材料科技有限公司

上海恩捷新材料科技有限公司于2010年创建于上海浦东新区。这是一家锂离子电池隔膜销售量位居全球第一的新能源企业,是国内湿法隔膜的龙头,也是高性能湿法隔膜以及高端功能涂布隔膜领域的行业领导者。

2、星源材质

星源材质成立于2003年9月,2016年于创业板挂牌上市。星源材质产品布局全面,覆盖干法、湿法和涂覆隔膜。其中,星源材质在干法隔膜领域深耕多年,市场份额近三年处于Top2;在湿法隔膜领域厚积薄发、增长迅速,2021年市场占有率处于第三位。

图片来源:星源材质

3、中材锂膜有限公司

中材锂膜有限公司,成立于2016年3月,隶属于中国建材集团,专业从事高性能锂电池隔膜的研发、生产、销售及技术服务。主要产品为5~20μm湿法双向同步拉伸隔膜及各类涂覆隔膜,应用于新能源汽车动力电池、3C消费电池、储能电池等领域。

4、深圳中兴新材技术股份有限公司

深圳中兴新材技术股份有限公司(以下简称:中兴新材),成立于2012年,是中兴新通讯有限公司旗下专业从事兴新材是专业从事锂离子电池隔膜研发、生产、销售的国家高新技术企业。公司在深圳、东莞建有生产基地,武汉生产研发基地也正在建设中。

图片来源:中兴新材

5、河北金力新能源科技股份有限公司

河北金力新能源科技股份有限公司成立于2010年2月,位于河北邯郸,生产锂电池湿法隔膜及涂覆隔膜等,规划总产能27.5亿平方米/年,现有产能6.5亿平米/年,拥有河北邯郸、安徽马鞍山两大生产基地。

金力股份可以根据客户需要定制各种湿法隔膜,包括超薄隔膜、高强隔膜、高孔隔膜等。

6、中科科技

中科科技成立于2002年10月,注册资本金1亿元。公司拥有国家级新能源材料工程实验室、省级新能源材料工程研究中心等高规格研发平台,先后承担国家“863计划”隔膜研发项目3项,获国家发明及实用新型专利授权19项、省级成果鉴定10余项等多项荣誉,并全面通过三标管理体系认证,科研、管理、自主创新能力雄厚。

公司目前拥有13条干法隔膜生产线、13条涂覆生产线、2条湿法生产线,干法隔膜年产量1.6亿平方米,湿法隔膜年产量6000万平方米。另外,蒸发法隔膜已经调试成功,现在正批量进入市场。

7、惠强新能源

惠强新材成立于2011年1月,主营业务为锂离子电池隔膜、三层共挤PP/PP/PP同材质高强度隔膜、三层共挤PP/PE/PP异形材质高安全性隔膜、有机-无机功能复合高安全性隔膜等。

8、江苏厚生新能源科技有限公司

江苏厚生新能源科技有限公司成立于2017年11月,是世界高端锂电池隔膜的制造商。公司位于江苏省常州市金坛区华罗庚高新技术产业开发区,年产锂离子电池隔膜10亿㎡,应用于新能源汽车动力电池、3C消费电池、储能电池等领域。

图片来源:厚生新能源

9、康辉新材料科技有限公司

康辉新材料科技有限公司于2011年落户营口仙人岛经济开发区,是恒力集团旗下-恒力石化股份有限公司全资子公司,是国内最大、综合实力最强的PTA-聚酯新材料产业链一体化企业。

10、辽源鸿图锂电隔膜科技股份有限公司

辽源鸿图锂电隔膜科技股份有限公司是创业板上市公司吉林省金冠电气股份有限公司的全资子公司。是一家集锌锰电池隔膜、锂电池隔膜研发、生产、销售于一体的高新技术企业,公司拥有辽源与湖州两个隔膜生产基地及鸿图研究院,研究院拥有多名国内外技术专家。

图片来源:鸿图隔膜

公司产品覆盖各种厚度规格锂电池PE隔膜,氧化铝涂覆隔膜,勃姆石涂覆隔膜,PVDF涂覆隔膜,及各种混涂隔膜。公司拥有多项专利,产品销往国内外多家高端锂电池公司,是天津力神、日本松下等公司多年优秀供应商。

11、金辉高科

金辉高科成立于2006年2月,位于广东省佛山市,经营范围包括生产、销售锂离子电池隔膜等离子渗透微孔薄膜、功能性聚合物膜片、绝缘薄膜、各种用途半透膜等环保用有机膜。金辉高科是国内第一家使用湿法工艺生产锂离子电池隔膜的厂家。

图片来源:金辉高科

12、美联新材

美联新材成立于2000年6月,2017年1月于深交所挂牌上市,主要生产高分子复合着色材料相关产品。

该公司2017年10月20日早间公告,拟5000万元设立全资子公司广东美联隔膜有限公司,并以该子公司为项目实施主体投资建设年产近1亿㎡湿法隔膜基膜及8000万㎡涂覆隔膜的动力锂电池湿法隔膜产业化建设项目,项目计划投资总额为5.03亿元。

13、璞泰来

璞泰来成⽴于2012年11⽉,2017年11⽉在上交所上市,拥有负极材料及石墨化、膜材料及涂覆、自动化装备三大主要业务。璞泰来是全球最大的隔膜第三方涂覆企业,已经进入CATL、ATL、比亚迪、LG、三星SDI、中航锂电、珠海冠宇、亿纬锂能、欣旺达、特斯拉等全球主要电池厂商的供应体系。

14、双奥能源

双奥能源成立于2009年9月,位于上海市闵行区,是一家具有自主知识产权,集锂电池隔膜生产和研发为一体的现代化高新技术企业。

双奥能源现有年产600万平方米聚乙烯隔膜和600万平米陶瓷隔膜生产线,二期建设拟投资2亿元扩大生产规模,年产能将达2500万平米。

图片来源:双奥能源

15、航天彩虹

航天彩虹是中国航天科技集团有限公司第十一研究院控股的上市公司,成立于2001年11月,致力于高科技膜领域的工艺技术创新和新产品研发,为客户提供高品质产品与高质量服务,公司产品广泛应用于3C产品、新能源汽车、储能电站、电动自行车、电动工具、航天航空、医疗等领域。

图片来源:航天彩虹

公司锂电池隔膜生产线为世界上第一条半干半湿法生产线,拥有生产效率高、成本低等优势,技术处行业领先地位,目前处于中试阶段,现已成功开发出超薄隔膜,主要应用于消费类电池领域。

来源:新材料研习社

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